Кислотность карбоксильных кислот

Карбоновые кислоты являются умеренно сильными кислотами. Большинство известных карбоновых кислот (уксусная, бензойная и др.) имеет константу диссоциации около 10 . Кислотность карбоксильной группы мало зависит от строения кислоты, напротив, заместители оказывают сильное влияние на кислотность. Например, все алифатические кислоты, как неразветвленные, так и разветвленные обладают весьма близкими константами диссоциации (табл. 3.1) [1]. Заместители же, например галогены, нитрогруппа, гидроксильная группа, дополнительная карбоксильная группа, заметно повышают кислотность карбоксильной группы. Данные [c.132]

Структура и физические свойства. По физич. и ряду химич. свойств А. резко отличаются от соответствующих к-т и оснований. Они лучше растворимы в воде, чем в органич. растворителях хорошо кристаллизуются имеют высокую плотность и исключительно высокие темп-ры плавления (часто разложения). Эти свойства указывают на взаимную ионизацию аминных и кислотных групп, в результате к-рой А., в отличие от амино-фенолов, находятся, как правило, во внутрисолевой (цвиттерионной) форме. Взаимное влияние аминогруппы и кислотной группы в цвиттерионе особенно ярко проявляется в случае а-аминокислот, где обе группы находятся в непосредственной близости, и в случае о- и п-аминобензойных к-т, где их взаимодействие передается через систему сопряженных связей. Электроноакцепторные свойства группы —КНз приводят к резкому усилению кислотности карбоксильных групп. Аминогруппа подвергается воздействию со стороны электроноакцепторной карбонильной группы и электронодонор-ного отрицательно заряженного атома кислорода. В результате взаимного гашения этих влияний основность аминогрупп аминоуксусной кислоты и га-амино-бензойной кислоты мало отличается от основности соответственно этиламина и анилина. Вследствие этого аминогруппа А. ионизирована в несколько меньшей [c.53]

Щавелевая кислота имеет много большую степень диссоциации, чем ее гомологи с большим расстоянием между карбоксильными группами. Повышенная кислотность щавелевой кислоты объясняется тем, что в ней каждая из карбоксильных групп связана с электроноакцепторной группировкой [c.205]

Кислотные свойства. Ароматические одноосновные кислоты — более сильные кислоты, чем их алифатические аналоги. Например, р/(а бензойной кислоты равно 4,20 (р/Са уксусной кислоты составляет 4,75). Это объясняется значительным электроноакцепторным характером бензольного кольца, которое оттягивает электроны от карбоксильной группы (в противоположность действию алкильных радикалов, связанных с этой группой). Вместе с тем бензольное кольцо может проявлять и электронодонорные свойства (в сравнении с водородным атомом). В этом легко убедиться, сопоставляя кислотность муравьиной кислоты, рКа которой равно 3,75, с бензойной (р/Са = 4,20). Таким образом, говоря о природе бензольного ядра, необходимо учитывать его возможные электронодонорные или электроноакцепторные свойства, которые могут проявляться в зависимости от электронной природы групп, с которыми оно связано. [c.321]

В значениях констант кислотности галогенкарбоновых кислот ясно прослеживается электроноакцепторное действие атомов галогена (индуктивный эффект —/) в зависимости от типа галогена, числа атомов галогена и их положения (расстояния от карбоксильной группы). Наиболее сильной карбоновой кислотой является трифторуксусная. Индукционный эффект атомов галогена увеличивается в ряду I, Вг, С1, Р и его действие уменьшается с увеличе- [c.605]

Кислотные свойства. Салициловая кисло- 1 имеет два центра кислотности — карбоксильную группу и фенольную гидроксильную группу Салициловая кислота обладает более сильными кислотными свойствами (рК 2,98), чем ее мета- и пара-изомеры Повышенная кислотность салициловой кислоты объясняется тем, что ее анион дополнительно стабилизируется внутримолекулярной водородной связью, возможность образования которой обусловлена о/7/ о-положением функциональных групп [c.328]

Свойства. Непредельные кислоты представляют собой или ЖИДКОСТИ, ИЛИ кристаллические вещества. Низшие кислоты растворимы в воде и обладают острым кислотным запахом. Кислоты этого ряда являются значительно более сильными кислотами (особенно те, у которых двойная связь находится рядом с карбоксильной группой), чем предельные жирные кислоты. Непредельные кислоты обладают всеми характерными свойствами органических кислот, т. е. способностью давать соли, хлорангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и прочие производные карбоновых кислот. Но, кроме того, наличие этиленовой связи придает этим кислотам способность вступать з свойственные этиленовым углеводородам реакции присоединения, а также способность легко расщепляться при реакциях окисления. [c.468]

Относительная кислотность карбоксильных кислот хсоон-в ГФ ддб(хсоон) = ДО(ХСООН) - да(снзсоон) в ккал/моль) [c.1007]

Знак электрокинетического потенциала зависит от химической природы твердой фазы. Кислые вещества (кремниевая кислота, мастика, таннин, сульфиды металлов, сера) в водном растворе имеют, как правило, отрицательный заряд. Особенно ясно выступает зависимость знака дзета-потенциала твердой фазы от ее химического характера при рассмотрении групп кислотного (карбоксильные) и основного (амины) характера. [c.317]

B). Вы неправы, аспарагиновая кислота не относится к числу нейтральных. Эта классификация основана на соотношении кислотных карбоксильных групп — СООН, и основных аминогрупп — ЫН2. Еще раз посмотрите на формулу аспарагиновой кислоты и ищите другой ответ. [c.198]

Исследование свойств аминокислот показало, что это амфо-терные соединения, содержащие как основную группу ЫНг, так и кислотную карбоксильную группу. Многие аминокислоты оптически активны. В составе белков присутствуют лишь а-амино-кислоты. [c.261]

Влияние заместителей на кислотность зависит от их положения относительно карбоксильной группы. Действительно, на кислотность алифатических кислот наибольшее влияние оказывают заме [c.133]

Влияние аминогруппы настолько ослабляет кислотность карбоксильной группы, что прямое титрование обычной щелочью и водном растворе оказывается невозможным. Однако можно связать аминогруппу кислоты с помощью реакции с альдегидом с об-разованием основания Шиффа, тогда становится возможным титрование карбоксильной группы [c.135]

Наиболее сильной кислотой является щавелевая, кислотность глутаровой и адипиновой незначительно отличается от кислотности уксусной кислоты (р/Са=-4,7б). Это связано с уменьшением взаимного индуктивного влияния двух карбоксильных групп при их отдалении. [c.558]

Аналогично поверхность стекла в водном растворе обычно заряжена отрицательно, вследствие диссоциации силикатов натрия или калия. Макромолекулы белков в растворе заряжаются за счет диссоциации аминных и кислотных (карбоксильных) групп. Если на поверхности жидкости адсорбирована органическая кислота, то при добавлении в раствор щелочи получится соль этой кислоты. Соль начнет диссоциировать, и на поверхности останутся отрицательно заряженные ионы кислоты, т. е. анионы. [c.69]

Все сказанное выше справедливо лишь для первой ступени диссоциации. Отрыв протона от второй карбоксильной группы происходит значительно труднее вследствие нестабильности двухзарядного аниона, поэтому по второй ступени диссоциации кислотность дикарбоновых кислот низкая. [c.279]

В то же время повышению кислотности карбоксильной группы может способствовать влияние, передаваемое без посредства ковалентных связей (через пространство). Такие электростатические эффекты называются эффектами ноля. В качестве иллюстрации рассмотрим поведение малоновой и диэтилмалоновой кислот нри диссоциации. Отношение констант диссоциации К и К2 в водных растворах для первого соединения равно 700, для второго — 120 ООО. [c.39]

Аминокарбоновые кислоты обладают амфотерными свойствами из-за наличия основных аминогрупп и кислотных карбоксильных групп. При взаимо действии с кислотами и щелочами образуют соли [c.499]

Соединения с кислотными (карбоксильными) группами обнаруживаются в нефти и в продуктах переработки горючих ископаемых. Преимущественным источником кислот являются процессы более глубокого окисления первичных кислородных соединений, образовавшихся на ранней стадии окисления. [c.115]

Согласно электронной теории, повышенная кислотность галоидзамещенных кислот по сравнению с соответствующими незамещенными кислотами обусловлена индукционным электронопритягивающим эффектом атомов галоида —I-эффектом). Чем ближе расположен атом хлора (ключевой атом) к карбоксильной группе, тем сильнее электронное смещение, производимое им в цепи кислоты [c.24]

Из данных табл. 5 видно, что электроноотталкивающие заместители, например алкильные группы (-Ь/-эффект), уменьшают кислотность, а электронопритягивающие заместители (—/), например группы, включенные в таблицу, увеличивают кислотность бензойной кислоты в том случае, когда они находятся в жета-положении по отношению к карбоксильной группе. Согласно сказанному выше, это явление объясняется индукционным эффектом, вызываемым этими заместителями. [c.28]

Это увеличение констант ионного обмена в гидразине и уменьшение их в муравьиной кислоте находится в соответствии с тем, что константы диссоциации кислых групп определяются соотношением собственной кислотности диссоциирующей кислоты Ка (карбоксильные группы КФУ) [c.87]

Х и мические свойства. При титровании полиакриловой кислоты четвертичными аммониевыми основаниями установлено, что увеличение размера катиона основания вызывает уменьшение кажущейся кислотности карбоксильной группы [997]. [c.381]

Благодаря повышенной по сравнению со спиртами кислотности ал-килтиолов (меркаптанов), их кислотные свойства проявляются и в водных растворах. Тиофенолы также являются более сильными кислотами, чем фенолы, а кислотность тио- и дитиокислот превышает кислотность карбоксильных кислот. [c.248]

На скорость реакции этерификации влияет также объем группы Р в карбоновой кислоте. Известно, что пивалиновая кислота (67), кислотность которой лишь немного меньше, чем кислотность уксусной кислоты, обра.зует лoжf,ыe эфиры с большим трудом, так как метильные группы. злтрудняют нуклеофильную атаку находящегося рядом атома углерода карбоксильной группы. По этим же причинам мезитойная кислота [c.170]

Конформацию группы можно заморозить в желаемом положении путем введения в цикл большой алкильной группы (чаще всего трег-бутильной), которая, как правило, занимает экваториальное положение [179]. Например, чтобы сравнить кислотность карбоксильной группы в аксиальном и экваториальном положениях, были синтезированы цис- и транс-4-трег-бутилци-клогексанкарбоновые кислоты. Геометрия их такова, что в цис-изомере экваториальная грет-бутильная группа заставляет карбоксильную группу занять аксиальное положение, тогда как в транс-изомере карбоксильная группа должна быть экваториальной [c.185]

Одним из важнейших положений теории химического строения является учение о взаимном влиянии а Томов. Сущность этого учения заключается в том, что свойства каждого входящего в состав химического соединения атома зависят не только от его собственной природы, но и от природы других атомов, образующих рассматриваемое соединение. При этом влияние оказывают не только атомы, непосредственно связанные с данным, но и с ним непосредственно не связанные. Так, в СНзСООН кислотный характер имеет лишь водород, связанный с кислородом. Хорошим примером четко выраженного влияния непосредственно не связанных атомов может служить изменение, констант диссоциации по ряду кислот СНзСООН (2-10 ) — —СНгСЮООН (ЫО-з) — СНСЬСООН (6-10-2) — СС1зС00Н (2-10-1). Как видно из приведенных данных, замещение водорода иа хлор в м е-т и л ь н о м радикале уксусной кислоты сопровождается быстрым ростом кислотности карбоксильного водорода. [c.542]

Очевидно, радикалы, содержащие хлор или бром, должны влиять на кислотность карбоксильной группы. И действительно, степень диссоциации хлоруксусной кислоты примерно в 10 раз больше, чем уксусной, а трихлоруксусная кислота по силе близка к соляной или серной. В этом случае ослабление связи водорода в гидроксильной группе можно изобразить схемой [c.326]

П таь, хотя это и произвольно, влияние заместителя иа кислотность бензойной кислоты будет мерой некоторого свойства заместителя 2 (пока нас точно не интересует, что именно отражает это свойство и как оно передается к реакционному центру - карбоксильной групне). Обозначим это свойство символом а и определим его как разность кислотности незамещенной и замещенной бензойных кислот [c.294]

Пиразинкарбоновые кислоты. Интересно сопоставить влияние пиразинового ядра с влиянием ядра пиридина на кислотность карбоксильной группы. Хотя константа диссоциации пиколиновой кислоты (а-пиридинкарбоновая) ниже, чем константа бензойной кислоты, константа диссоциации пиразиновой кислоты значительно выше и той, и другой кислоты и, как это ни странно, имеет величину того же порядка, что и константа о-нитробензойной кислоты. [c.331]

Например, чтобы сравнить кислотность карбоксильной группы в аксиальном и экваториальном положениях были синтезированы цис- и т/7анс-4-трет-бутилциклогексанкарбоновые кислоты Поскольку расположение т/ ет-бутильной группы определено как экваториальное, карбоксильная группа в транс-томере будет экваториальной, а в г/ыс-изомере - аксиальной Было найдено, что кислота, содержащая карбоксил в экваториальном положении, обладает большей силой [c.45]

Стерические затруднения могут и увеличивать и уменьшать кислотность карбоновых кислот. Например, введение алкильных групп к а-углеродкому атому уксусной кислоты приводит к уменьшению кислотности из-за дестабилизации сопряженного основания за счет стерических препятствий сольватации. В то же время орго-замещенпые бензойные кислоты заметно сильнее, чем соответствующие пара-изомеры. орто-Заместители выводят карбоксильную группу из плоскости кольца, что приводит к дестабилизации кислоты в большей степени, чем иона . Это может служить примером второго типа стерических эффектов, очень важного во многих случаях, который называется стерическим ингибированием резонанса. В качестве другого примера такого эффекта приведем 3,5-ди- [c.128]

I. Кислотность. Лренмонокарбоновые кислоты по своей кислотности превышает а, р-ненасыщенные кислоты. Отдаление карбоксильной группы от бензольного цикла в некоторой степени уменьшает кислотность. [c.554]

В углеводородных растворителях происходит значительная ди-меризация карбоксильных кислот. В этих апротонных неионизи-рованных средах, где концентрация свободных ионов незначительна, протекают кислотно-основные реакции, которые могут быть количественно изучены с помощью соответствующих индикаторов [6, 79]. Первичным продуктом сочетания водородсодержащей кислоты НА и основания В, вероятно, является полярное соединение (ВП+А") или ассоциат, образующийся за счет водородной связи, В. .. НА [6, 77, 80]. [c.183]

Тот факт, что хлорирование характеризуется одинаковой избирательностью в карбоновых кислотах разной силы, показывает, что переходные состояния имеют одинаковую структуру и заряды в кольце во всех случаях примерно одинаковы. Поскольку сольватация определяется только карбоксильной группой, эффективные размеры молекул различных кислот также близки друг к другу. Поэтому энергия сольватации зависит только от степени нуклеофильности растворителя, а эта величина антибатна кислотности. Трифторуксусная кислота является очень сильной кислотой, и соответственно она очень слабо нуклеофильна здесь сольватация кольца должна быть незначительной, обуславливая тот факт, что хлорирование согласуется с нормальным индуктивным порядком. По мере уменьшения кислотности нуклеофильная сольватация переходного состояния усиливается. Поэтому отношение/Сп -СНз Кп-трет-С Н ВОЗраСТабТ В рЯДу. трифторуксусная кислота, муравьиная кислота, уксусная кислота. [c.148]

Карбоксилированный гидрофильный акриловый полимер — это любой сополимер, который содержит по крайней мере несколько кислотных карбоксильных групп, введеннных при полимеризации а, /3-ненасыщенных кислот, таких например, как акриловая, метакриловая, кротоновая, малеиновая, цитраконовая и этакри-ловая. Предпочтительней всего акриловая кислота. [c.127]

Аналогично, улучшается нейтрализация кислот и в сточной воде, если заранее растворить золу в гуминовой кислоте. Оптимальное соотношение золы к гуминовой кислоте можно определить на основании общей основности летучей золы и кислотности гуминовой кислоты. Поскольку связывание катионов гуминовой кислотой происходит в основном благодаря обмену иона водорода карбоксильных и фенольных гидроксильных групп, между общей кислотностью определенной дозы гуминовой кислоты (измерена при потенциометрическом титровании раствором NaOH) и ее способностью связывать катионы существует определенная связь. [c.280]

Некоторые фенолы, содержащие сильные электроноакцепторные группы, например пикриновая кислота, альдегиды фенольного ряда [277] и оксиметиленкетопы, обладают сильнокислыми свойствами, сравнимыми со свойствами карбоновых кислот присутствие некоторых других групп (например, — SO3H) также придает молекуле кислотные свойства. В карбоновых кислотах, содержащих основные группы (например, в аминокислотах), кислотность карбоксильной группы часто уменьшается однако для соединений, содержащих первичную или вторичную аминогруппу, ацетилирование может привести к восстановлению нормальных свойств карбоксильной группы. Подобные соединения после реакции с формальдегидом также титруются как кислоты [348]. Влияние окружения на кислотность уже обсуждалось (см. кн. I гл. 6). [c.27]

А теперь посмотрим, как проявляется четно-нечетный эффект в ряду органических кислот с одной и двумя кислотными (карбоксильными) группами химики называют такие кислоты MOHO- и дикарбоновыми. Прежде всего этот эффект отражается на чисто физическом свойстве-на температуре плавления. Посмотрите, как скачкообразно изменяются [c.100]

Ионообменные смолы в органической среде ведут себя как адсорбенты кислотного или основного характера. Как известно, на них происходит как физическая, так и химическая адсорбция. Например, на ацетатной форме амберлита А-29 происходит физическая адсорб-шя полярных соединений типа пиррола и фенола из растворов углеводородов. Эти растворенные вешества могут быть вымыты со смолы полярными растворителями, такими, как пиридин или метанол. Кислоты на этой смоле хемосорбируются, и для их элюирования требуются кислотные растворители. Б свою очередь сильнокислотный катионит амберлит А-15 хемосорбирует азотистые основания из растворов в углеводородах, а десорбировать их можно, только используя растворители основного характера. Селективность смолы можно значительно повысить, если использовать форму, в которой она будет образовывать комплекс (лиганд) с растворенным веществом /36/. Например, катиониты в Ag+., Си или формах используют для разделения аминов и карбоксильных кислот, Ag форму используют также для отделения соединений с двойными олефиновыми связями. Элюирование проводят агентом, комплексообразующие свойства которого слабее, чем у веществ, которые надо разделить. Вытесняющее проявление выполняется с помощью реагента с более сильными комплек-сообразуюшими свойствами. [c.87]

Гидроксильная группа оказывает заметное влияние на диссоциацию соседней с ней карбоксильной группы. Для 2-гидроксиал-кановых кислот отмечено возрастание кислотности карбоксильных групп. Этот эффект вызывается двумя факторами во-первых, индуктивный эффект гидроксильной группы стремится понизить р/Са примерно на 0,45 единицы р/( [81], и, во-вторых, происходит стабилизация карбоксилатного иона с помощью внутримолекулярной водородной связи с гидроксильной группЬй при соседнем углеродном атоме (44). Показано, что последний эффект зависит от взаимной ориентации гидроксильной и карбоксильной групп, (предполагается, что индуктивный эффект не зависит от стереохимии этих групп) [82]. [c.182]

Кислотность оксокарбоновых кислот характеризуется ожидаемыми закономерностями (табл. 9.5.1), и поскольку анион-стабили-зующий индуктивный эффект карбонильной группы быстро затухает по мере удаления от карбоксильного центра, 5-оксогексано-вая кислота лишь немного, сильнее, чем гексановая. [c.220]