Эмульсионная полимеризация винилхлорида молекулярный вес полимера

Полимер, получаемый чаще всего водно-эмульсионным и суспензионным методами полимеризации винилхлорида (молекулярный вес от 18 000 до 120 000) нерастворим в воде, спиртах, бензине, набухает в ароматических углеводородах, с трудом растворяется в сложных эфирах, кетонах, хлорированных углеводородах. [c.26]

Суспензионная и эмульсионная полимеризация винилхлорида в недостаточно дезаэрированной системе приводит к понижению pH реакционной среды, что в свою очередь обусловливает нестабильное протекание процесса и получение нестандартного полимера. В присутствии кислорода при полимеризации винилхлорида понижается средний молекулярный вес ПВХ , в полимере появляются разветвления, уменьшается его термическая стабильность а также ухудшается совместимость с пластификатором . [c.30]

Эмульсионная полимеризация винилхлорида имеет ряд достоинств. Осуществление эмульсионной полимеризации в присутствии водной фазы, а также образование водной дисперсии полимера низкой вязкости обеспечивают легкость отвода тепла реакции и поддержание постоянной температуры во всем объеме реакционной смеси, что позволяет получать весьма однородные по молекулярным весам полимеры. Эмульсионная полимеризация характеризуется относительно высокими скоростями процесса При сравнительно низких температурах. При этом методе полимеризации расширяются возможности регулирования скорости реакции, степени полимеризации, а также некоторых свойств полимера (изменением природы и количества эмульгатора, величины pH водной фазы и т. д.). [c.98]

Достоинствами эмульсионной полимеризации винилхлорида являются легкость отвода тепла реакции и возможность поддержания постоянной температуры во всем объеме реакционной смеси, это позволяет получать однородный по молекулярно-массовому распределению полимер относительно высокая скорость процесса при более низких температурах хорошая транспортировка латекса, имеюш,его мелкую стабильную дисперсию полимера, что позволяет вести процесс полимеризации непрерывно. [c.97]

Как и поливинилхлорид, поливинилиденхлорид может быть получен а) однофазной блочной полимеризацией, б) эмульсионной полимеризацией, в) гранульной, или суспензионной, полимеризацией. Из этих методов наиболее широкое применение нашел метод эмульсионной полимеризации, применяемый как для получения чистого поливинилиденхлорида, так и его сополимеров [114]. Механизм эмульсионной полимеризации винилиденхлорида изучал Винер [115], который нашел, что скорость полимеризации винилиденхлорида пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора (персульфата калия) и первой степени концентрации мономера в растворе. Скорость повышается также с увеличением концентрации эмульгатора (лаурата калия). Как и при полимеризации винилхлорида, молекулярный вес полимера определяется реакцией передачи цепи. [c.77]

Получаемый в нейтральной и слабощелочной среде эмульсионный ПВХ имеет повыщенную теплостойкость (95—98 °С) и высокий молекулярный вес (предельное число вязкости составляет 2,6—2,9), а в некоторых случаях полимер не растворяется в циклогексаноне. ПВХ, синтезированный в сильнощелочной среде, имеет предельное число вязкости 1,20—1,35. Использование при полимеризации в кислой среде в качестве регулятора роста цепи 2% (по отношению, к винилхлориду) трихлорэтилена позволяет понизить молекулярный вес полимера и получить ПВХ с предельным числом вязкости 1,0— 1,2. Описана количественная зависимость степени полимеризации винилхлорида от содержания четыреххлористого углерода в реакционной системе [c.136]

Эмульсионный метод. Основным методом получения поливинилхлорида является водоэмульсионный метод, который на практике осуществляют в виде периодичного или непрерывного латексного способа. Для проведения полимеризации в эмульсии готовят реакционную смесь, состоящую из дистиллированной воды, содержащей эмульгатор, водорастворимый инициатор и стабилизатор в некоторых случаях применяют регуляторы pH среды и поверхностного натяжения. В готовую смесь вводят нужное количество мономера. На ход процесса полимеризации винилхлорида большое влияние оказывают примеси, содержащиеся в компонентах смеси в связи с этим все применяемые вещества подвергают тщательной очистке, а воду — обработке на ионообменной установке для обессоливания. В качестве эмульгаторов используют различные мыла (ализариновое, триэтаноламиновое), некаль, натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Количество введенного эмульгатора (обычно 0,1—0,5% от массы мономера) существенно влияет на скорость реакции, среднюю молекулярную массу полимера и на дисперсность латекса. [c.73]

Обе эти особенности реакции полимеризации винилхлорида имеют практическое значение. Первая является причиной непостоянства скорости эмульсионной [23] и суспензионной [45] полимеризации (именно эти способы главным образом и применяются для производства поливинилхлорида в заводском масштабе). Вторая особенность оказывает большое влияние на молекулярный вес получаемого полимера. [c.210]

Отечественной промышленностью выпускается более 20 марок поливинилового спирта, различающихся по молекулярной массе, содержанию остаточных ацетатных групп и ацетата натрия [7]. По сравнению с другими водорастворимыми полимерами поливиниловый спирт обладает наиболее широким спектром областей применения. Он используется в качестве эмульгатора и стабилизатора при эмульсионной и суспензионной полимеризации винилацетата, винилхлорида, стирола, метилметакрилата, в качестве адгезива и связующего в полиграфии и строительстве и т. д. Поливиниловый спирт является отличной шлихтой для искусственного шелка, полиамидов. В качестве компонента текстильной шлихты [c.5]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида наблюдается слабая зависимость молекулярного веса от концентрации инициатора и (в большинстве случаев) змульгатора. При этом, по-видимому, реакции обрыва цепи путем взаимодействия двух полимерных радикалов и полимерного радикала с первичным радикалом играют второстепенную роль. Как и при полимеризации другими способами, в этом случае наиболее важное значение имеют реакции передачи цепи через мономер или через молекулы полимера . Было найдено, что при эмульсионной полимеризации винилхлорида возможен также (хотя и в незначительной степени) перенос цепи через эмуль-гатор . [c.104]

При эмульсионной полимеризации винилхлорида мономер диспергируют в воде, содержащей небольшое количество эмульгатора, например мыла, и водорастворимый инициатор, способный образовывать свободные радикалы, например персульфат щелочного металла. Иногда прибавляют также буфер для поддержания определенного pH среды [81]. Полимеризация проводится при температуре 30—80° (в зависимости от требуемого молекулярного веса полимера), при этом образуется латекс, представляющий собой очень тонкую суспензию частиц полимера диаметром около 0,01—0,1 J . Весовая концентрация полимера в латексе составляет обычно 30—50%. Хотя опубликовано очень мало работ, посвященных изучению механизма эмульсионной полимеризации винилхлорида, несомненно, что частицы полимера образуются по хорошо известному механизму Харкинса [82], т. е. они возникают в мицеллах эмульгатора в водной фазе и растут за счет диффузии мономера из эмульгированных капель, служащих резервуаром . Полимеризация, вероятно, осуществляется в частицах полимера, набухшего в мономере с образованием геля, состав которого сохраняется постоянным благодаря диффузии свежего мономера из водной фазы. По мере увеличения содержания полимера в системе наблюдается повышение скорости полимеризации, подобно гель-эф4)екту при блочной полимеризации [72]. [c.71]

Работы последних трех лет, основная часть которых представлена в виде патентов, посвящены улучшению метода эмульсионной полимеризации. Так, Нюквист указывает, что при полимеризации во вращающихся автоклавах с водяной рубашкой качество полимера в основном зависит от чистоты мономера и точности регулирования температуры реакции [23], а также от pH реакционной среды [24]. Винилхлорид рекомендуется пропускать над активированным углем при 30—80 для очистки перед полимеризацией [25], что обеспечивает получение более высокомолекулярного гомогенного продукта. Для увеличения молекулярного веса полимера, мономер предварительно обрабатывается также 25—60%-ным раствором калийной или натронной щелочи [26]. [c.262]

Механизм полимеризации винилхлорида в блоке, т. е. в жидкой фазе, в присутствии инициаторов исследовали Бенгоу и Норриш [68], Пра [69], Джен-кель, Экманс и Румбах [701, Брайтенбах и Шиндлер [71] они изучали степень превращения мономера как функцию времени, влияние концентрации инициатора и температуры на скорость полимеризации и молекулярный вес образующегося полимера, влияние ингибиторов, особенно кислорода, и изменение молекулярного веса полимера в ходе полимеризации. Результаты этих исследований показывают, что полимеризация винилхлорида протекает по обычному радикально-цепному механизму, но имеет две специфические особенности 1) возрастание скорости полимеризации от начала реакции до примерно 50%-ного превраще1шя мономера, получившее впоследствии название гель-эффекта, и 2) гораздо большее значение реакции передачи цепи, чем при полимеризации других виниловых соединений. Обе эти особенности реакции полимеризации винилхлорида имеют практическое значение. Первая является причиной непостоянства скорости эмульсионной [721 и капельной или суспензионной [73] полимеризации, которые главным образом и применяются для производства поливинилхлорида в заводском масштабе. Реакции передачи цепи в процессе полимеризации оказывает большое влияние па молекулярный вес получаемого полимера. о [c.67]