Никель бромирование

Все галогенирующие агенты агрессивны по отношению к материалу аппаратуры, причем их корродирующее действие особенно возрастает в присутствии даже следов влаги. Поэтому в процессах фторирования для изготовления аппаратуры применяют медь или никель, а при хлорировании и бромировании защищают сталь-юй корпус эмалями, свинцом или керамическими материалами, также используют специальные сорта сталей, графит, стекло и [c.100]

Путем бромирования фурана (I) в метаноле получают диметилацеталь фумарового диальдегида (П) [15], который каталитически в присутствии никеля восстанавливают до диметилацеталя янтарного диальдегида (П1) [15]. Эти стадии синтеза П1 аналогичны первым стадиям получения тропина в производстве атропина (см. с. 173). Параллельно из глицерина (IV) с соляной кислотой в присутствии каталитических количеств уксусной кислоты получают [c.41]

Ионы металлов можно рассматривать как кислоты Льюиса. Они способны катализировать многие из реакций, катализируемых кислотами Бренстеда. Несколько лет тому назад Педерсен [34] открыл, что ионы двухвалентной меди в небольших концентрациях сильно катализируют реакцию бромирования ацетоуксусного эфира. В настояш,ее время известно, что некоторые кетокислоты легко декарбоксилируются в присутствии различных ионов металлов [35, 36], особенно ионов железа, меди и никеля, и что сложные эфиры и амиды аминокислот могут гидролизоваться в присутствии ионов двухвалентной меди со значительно большей скоростью, чем при наличии ионов водорода той же концентрации [37]. Во всех этих примерах для субстрата существенна его способность образовывать комплекс с ионом металла, хотя и не в очень сильной степени. Комплексообразование обычно протекает по карбонильному или карбоксильному кислороду аналогично способу присоединения иона водорода при кислотно-каталитической энолизации кетонов (стр. 66 , в реакциях энолизации основание затем отрывает другой протон, и, по-видимому, разумно, что образование комплекса с участием положительного иона дает тот же эффект. Таким образом, катализ реакции бромирования ацетоуксусного эфира можно описать [33] как образование промежуточного комплексного соединения V, реагирующего с основанием В [c.71]

Приготовление брома по процессу Дикона, бромистый водород, полученный бромированием органических веществ, с избытком воздуха при 325—425° превращается в бром и воду из газов, получаемых при реакции, бром отмывается водой, отгоняется с паром и отделяется от конденсата выход 95—100% Медь можно применять катализаторы никель— кобальт— марганец-торий и церий 798 1 1 1 [c.388]

Все галогенирующие агенты агрессивны по отношению к материалу аппаратуры, причем их корродирующее действие особенно возрастает в присутствии даже следов влаги. Поэтому в процессах фторирования для изготовления аппаратуры применяют медь или никель, а при хлорировании и бромировании защищают стальной корпус эмалями, свинцом или керамическими материалами, используют также специальные сорта сталей, графит, стекло и для изготовления труб — свинец. Для снижения коррозии как галогенирующие, так и органические реагенты нужно подвергать осушке. [c.96]

Свободные галогены вызывают коррозию стальной аппаратуры, особенно если они содержат хотя бы следы влаги. Поэтому в процессах фторирования для изготовления аппаратов применяют медь или никель, при хлорировании и бромировании защищают стальной корпус эмалью, свинцом или керамическими материалами, а также используют специальные сорта стали, графит, стекло и для изготовления труб — свинец. В целях уменьшения коррозии целесообразно использовать возможно более сухие реагенты. Для хлорирования часто применяют хлор-газ, полученный электролизом водных растворов поваренной соли. Он содержит около 92 объемн. % хлора с примесями азота, кислорода и двуокиси углерода. Когда присутствие этих примесей нежелательно, применяют газ, полученный испарением жидкого хлора. [c.132]

В определенных границах температур и давлений такое соотношение получают при сжигании смеси водорода и кислорода на фарфоре, гидрировании этилена на меди, гидрировании бензола на никеле и бромировании этилена на стекле. Если одно из реагирующих веществ адсорбируется сильнее, а второе несколько слабее, то упомянутые выше механизмы уже неразличимы и [c.106]

Бромирование метана рекомендуется вести в интервале температур от 250 до 450° при атмосферном или более высоком давлении, в присутствии катализаторов железа, меди, кварца, бромистых солей меди, никеля или кобальта и др. - . [c.284]

Свободные галогены -вызывают коррозию стальной аппаратуры, особенно если они содержат хотя бы следы влаги. Поэтому в процессах фторирования для изготовления аппаратов применяют медь или никель, при хлорировании и бромировании защищают стальной корпус эмалью, свинцом или керамическими материалами, а также используют специальные сорта стали, графит, стекло и для изготовления труб — свинец. В целях уменьшения коррозии целесообразно использовать возможно более сухие реагенты. [c.119]

Ди- и трибромацетальдегиды были получены с выходами, соответствующими практически полному отщеплению боковых цепей. При хлорировании лигносульфоната образуется соответственно дихлорацетальдегид. Наряду с галоидированием боковых цепей имеет место галоидирование ароматического ядра при окислении бромированных лигносульфоновых кислот кислородом в щелочной среде, в присутствии гидроокиси никеля, было получено некоторое количество бромванилина. [c.597]

Аммиачный раствор цианида никеля непригоден как абсорбент для паров бензола в присутствии бутадиена и бутилена [77]. Количество аллилизотиоцианата (горчичного масла) определяют бромированием с помощью подкисленного раствора бромид-бромата. К избытку брома приливают раствор арсенита калия, который титруют обратно раствором бромата калия [88]. [c.49]

Задача 35.22. Объясните следующие наблюдения а) 9,10-лигидроантрацен при обработке водородом в присутствии никеля дает 1,2,3,4-тетрагидроантрацен, б) В противоположность бромированию при сульфировании антрацена образуется 1-сульфокислота. [c.1006]

Наряду с разрывом углерод-углеродных связей ионы металлов способствуют расщеплению связей углерод—водород. Для этого необходимо, чтобы ион металла координировался с субстратом в строго определенном месте. Целый ряд многозарядных катионов (в порядке эффективности медь(П), никель(П), лантан(1П), цинк, марганец(П), кадмий, магний и кальций) катализирует бромирование этилацетоацетата и 2-карбоэтокси-циклопентанона. Аналогично ионы цинка катализируют иодирование пирувата и о-карбоксиацетофенона. В этих процессах галогенирования кетонов скоростьлимитирующей стадией является образование енола с переносом протона на общее основание. Как и при декарбоксилировании, ион металла катализирует реакцию за счет стабилизации отрицательного заряда, генерирующегося в ходе разрыва связи углерод—водород. Относительная каталитическая эффективность перечисленных выше катионов изменяется в том же порядке, что и устойчивость их комплексов с салициловым альдегидом, а также согласуется с ено--лятным механизмом каталитического декарбоксилирования. [c.224]

Разрыв связи металл — кольцо не был изучен обстоятельно, хотя несколько подобных реакций ферроценовых систем известно. Только в реакции с литием и этиламином (стр. 415) циклопентадиеновое кольцо сохраняется, как таковое. Каталитическое гидрирование происходит только в крайне жестких условиях, например при температуре около 350° в присутствии никеля Ре-нея, и дает циклопентан и железо [122]. Многие заместители, содержащие бензольные кольца, могут восстанавливаться в первую очередь [55, 90, 139]. При бромировании [122, 132] ферроцен разлагается на бромное железо и пентабромциклопентан, образование которого используется в качестве пробы на наличие незамещенного кольца в полизамещенных ферроценах. Можно предполагать, что в этом, а также и в других случаях окислительная деструкция протекает через образование легко [c.420]

Как видно из этих примеров, для осуществления этой реакции необходимо присутствие катализатора. Обычно в качестве катализатора используют порошок никеля или платину. Гидрогенизи-рованные растительные масла получают гидрированием двойнь х связей, содержащихся в молекулах растительных масел. Присоединение брома, или бромирование [c.183]

Идентификация нафтолсульфокислот. а- и fi-Нафтолы идентифицируются десульфированием в определенных условиях обычно нафтолсульфокислоту растворяют в концентрированной серной кислоте, разбавляют водой до образования раствора с температурой кипения 120—130° и кипятят до наступления полного десульфирования. При частичном десульфировании при помощи кипящей разбавленной серной кислоты, амальгамы натрия, -щелочного гидросульфита нли никеля Ренея наблюдается разница между а- и fi-сульфогруппами а-группы легче отщепляются, за исключением производных 2-нафтол-З-сульфокислоты, в которых сульфогруппа, находящаяся в третьем положении, отщепляется легче. Среди других свойств и реакций, применяемых для идентификации, можно указать флуоресценцию натриевых солей в водном растворе, растворимость натриевых солей в спирте, окраску с хлорным железом, замещение сульфогрупп нитрогруппами, относительную легкость бромирования, нитрозирования и сочетания с солями диазония. Производное а-нафтола, в котором имеется свободное 2 или 4 поло- [c.201]

Соединения классов Р1 и Ра, содержащие азот и дающие щелочную реакцию на лакмус соединения класса О. Основные первичные, вторичные и третичные амины, относящиеся к этим классам растворимости, открываются при помощи реактива Гинс-берга (4), азотистой кислоты (21), комплексного соединения хлористого никеля с 5-нитросалициловым альдегидом (20) или путем образования никелевой соли диалкиламинодитиокарбаминовой кислоты (19). Ариламины, кроме того, легко подвергаются бромированию (6). Амины классов Рг и О, кроме основных аминогрупп, могут содержать также функциональные группы, как, например, гидроксильную, карбонильную, а также циано- и нитрогруппы. Поэтому при необходимости следует производить соответствующие реакции и на эти группы. [c.90]

Методы удаления бензильных групп подробно осуждаются в обзоре [1], где рассматриваются а) гидрогенолиз в присутствии катализаторов (палладий на угле, платина и никель Ренея в различных растворителях) б) восстановление натрием в спирте. В последние годы были разработаны еще два метода расщепления бензиловых эфиров а) восстановление натрием в жидком аммиаке [13, 14] б) бромирование, приводящее к замещению одного из бензильных атомов водорода на бром, с последующим щелочным гидролизом продукта бромирования [15]. Первый из этих двух методов рассматривается на примере синтеза 6-0-ацетил-5-5-ацетил-1,2-0-изопропилиден-5-тио-а-D-глюкофуранозы, а второй — на примере удаления бензильных групп в метил-2,3-ди-О-бен-зил-а-D-глюкопиранозиде. [c.282]

Соединение кобальта с нитрозо-К-солями обычно образуется в горячем ацетатном растворе или буферном растворе цитрат — сульфат — борат близком к нейтральному. После образования соединения кобальта с нитрозо-Н-солью добавляют минеральную кислоту для разложения комплексов большинства других тяжелых металлов, которые могут присутствовать в растворе. В горячей 1 н. азотной кислоте разлагаются даже комплексы меди (зеленоватого цвета) и никеля (буроватого цвета). Непро-реагировавший реагент можно перевести в слабоокрашенную ннтрокис-лоту, кипятя раствор с разбавленной (2н.) азотной кислотой. В некоторых методах избыток реагента разрушают бромированием, однако такое разрушение проводить не обязательно в том случае, если применяют фотометр, хотя некоторые исследователи все-таки предпочитают разрушать избыток реагента. [c.371]

Несмотря на большое количество коррозионностойких металлов и сплавов, обладаюших самыми разнообразными свойствами, эти конструкционные материалы в ряде производств не могут удовлетворить растущие потребности химической промышленности как с качественной, так и с количественной стороны. В первом случае некоторые новые технологические процессы, связанные с получением чистых химических продуктов, фармацевтических препаратов, продуктов органического синтеза, с реакциями хлорирования, бромирования и т. п., не могут быть осуществлены в аппаратуре из металлических материалов. Во втором случае такие производства, как производство минеральных кислот, удобрений, солей и др., требуют для оформления их технологического оборудования большого количества дорогостоящих дефицитных металлов и сплавов — высоколегированных сталей, свинца, никеля, меди и других цветных металлов и сплавов. Применение неметаллических материалов часто позволяет решать указанные выше задачи. [c.352]