Электроды второго рода. Произведение растворимости

Металлические электроды, покрытые пленкой малорастворимого электролита, в состав которого входит ион металла электрода, или опущенные в насыщенный раствор этого электролита, в присутствии другого иона, входящего в его состав, относятся к электродам второго рода. Они обратимы относительно аниона, являющегося составной частью малорастворимого электролита, и их потенциалы связаны косвенной зависимостью через величину его произведения растворимости (ПР) с активностью данного аниона. Например, хлорид-серебряный (уравнение (1.6)) и каломельный электроды являются электродами второго рода. Электроды второго рода находят применение в методе прямой потенциометрии для определения величин Л" вн химических реакций, а также как электроды сравнения. [c.31]

Электроды с кристаллическими мембранами можно разделить на группы, руководствуясь теми же принципами, что и при классификации электродных потенциалов на электроды первого, второго и третьего рода. Электрод с кристаллической мембраной первого рода реагирует на тот ион, который участвует в переносе заряда через мембрану. У электродов второго рода ион, ответственный за перенос заряда, связан с определяемым ионом химическим равновесием. В электродах третьего рода определяемый ион и ион, участвующий в переносе заряда, связаны двойным химическим равновесием. Константами этих равновесий обычно являются произведения растворимости соединений, образующих мембрану. [c.193]

После точки эквивалентности электрод погружен в раствор, содержащий труднорастворимую соль В А , т.е. является электродом второго рода по отношению к аниону этой соли. Выразив [В""] через произведение растворимости ВгА , получим выражение для потенциала электрода [c.239]

Электроды второго рода. Каломелевый электрод. Потенциометрическое определение произведения растворимости и концентраций ионов. [c.111]

Наибольшее значение из электродов второго рода (см. 23) имеют электроды из галогенидов серебра и ртути, а также окисные электроды . На электродах такого вида могут образовываться гидратированные ионы металла Ме -ад. Этот путь реакции соответствует термодинамическому расчету равновесного потенциала с учетом произведения растворимости. Несмотря на этот термодинамически совершенно правильный способ расчета, можно думать, что образование и восстановление труднорастворимых покрывающих слоев едва ли будет идти через Ме -ад. Во многих случаях равновесная концентрация [Ме " -ад] столь мала, что на границах раздела не достигаются требуемые молекулярнокинетические числа соударений. Кроме того, в этом случае ионы [c.728]

Электрод второго рода. К перечисленным типам можно добавить область переменного состава, создаваемую путем приведения в соприкосновение слаборастворимой соли и раствора, содержащего общий с солью ион. Если представить, что соль вводится на дно вертикальной трубки с раствором, то можно пользоваться моделью, аналогичной диффузионному контакту. При этом слаборастворимая соль будет диффундировать вверх по трубке, а концентрация вблизи дна будет задаваться произведением растворимости. [c.150]

Потенциалы рассмотренных электродов второго рода определяются активностью соответствующих анионов, тем не менее их можно выразить при помощи уравнений, совпадающих по виду с уравнениями для потенциалов электродов первого рода. Например, для хлорсеребряного электрода активности ионов хлора и серебра в растворе связаны уравнением произведения растворимости хлорида серебра [c.161]

Сравнивая потенциалы соответствующих электродов первого и второго рода, можно определить произведение растворимости труднорастворимых солей. Уравнение (342), в котором потенциал электрода второго рода представлен как функция активности метал- [c.161]

Сравнивая потенциалы соответствующих электродов первого и второго рода, находят произведение растворимости труднорастворимых солей. Уравнение (VH-37), в котором потенциал электрода второго рода представлен как функция активности металлических ионов, практически менее удобно, чем уравнение (УП-34), так как активности металлических ионов ничтожно малы и являются производными от активностей соответствующих анионов. [c.153]

Наряду с электродами первого рода (на потенциале которых концентрация анионов практически не сказывается) существуют также электроды второго рода, потенциал которых определяется концентрацией соответствующих анионов. К ним относятся электроды, представляющие металл, погруженный в раствор, насыщенный относительно соли этого металла (обычно малорастворимой). Так как активности катионов (оме+) и анионов (ад-) малорастворимой соли (МеА) в растворе связаны произведением растворимости (Пр) [c.214]

Типичным электродом второго рода является широко применяемый каломельный электрод или каломельный полуэлемент. Он состоит из металлической ртути и раствора КС1, содержащего осадок Н гСЬ. Концентрация КС1 поддерживается постоянной. В этом случае, согласно произведению растворимости [c.221]

Этот электрод обратим относительно катиона. Для краткости будем писать (Hg2, Не) = (Н ). Однако в электроде второго рода активность ионов ртути определяется уравнением (б), в котором концентрации ионов С1 равна концентрации хлорида калия. Из произведения растворимости = %д2+ сг активность [c.142]

С точки зрения определения пригодности электродов сравнения второго рода наиболее важной величиной является не константа произведения растворимости Kso, а константа равновесия Ksi для реакции [c.233]

Из уравнения (1,34) видно, что произведение растворимости К можно вычислить из нормальных потенциалов соответствующих электродов первого и второго рода [c.14]

При известных значениях стандартных электродных потенциалов, активности потенциометрически определяемого иона в растворе и диффузионного потенциала (или пренебрегая диффузионным потенциалом) можно путем измерения электродного потенциала Е электрода второго рода определить произведение растворимости вещества Если, например, потенциал хлорсеребряного электрода (табл. 4.2) при активности СГ-ионов 1 моль-л" оказался равным 0,2224 В по отношению к стандартному водородному электроду, то [c.120]

Электроды Второго рода используют тогда, когда катион металла образует нерастворимую Соль с анионом, однако для создаиия удовлетворительно работающего электрода сравнения такого типа более важной величиной, чем произведение растворимости, является константа равновесия реакции (5.4). [c.195]

Другим электродом, получивщим щирокое распространение, является сульфидсеребряный электрод, который относится к электродам второго рода. При температуре ниже 176 °С сульфид серебра существует в стабильной форме и обладает ионной проводимостью. В этом соединении способность к миграции имеет только ион серебра. В качестве мембраны можно использовать монокристаллы Ag2S или спрессованный поликристаллический сульфид серебра. Чрезвычайно малая растворимость последнего и хорошая устойчивость по отношению к окислителям и восстановителям, а также простота приготовления поликристаллических мембран сделали сульфид серебра идеальным материалом для создания ионоселективных электродов. Сульфидсеребряный электрод применяют для определения как ионов серебра, так и сульфид-ионов, поскольку эти ионы связаны между собой произведением растворимости А 28. Так как мембрана обладает плотной и непористой поверхностью, то реакция электрода на изменение активности сульфидных ионов в растворе очень быстрая. [c.195]

Благодаря низкой растворимости галогеиидов серебра электроды типа серебро—галогенид серебра являются электродами второго рода. Из них наиболее употребителен хлорсеребряный электрод (Ag/Ag l(тв.)/ l ), обратимый по иону хлора. Связь его стандартного потенциала со стандартным потенциалом серебряного электрода и с произведением растворимости хлорида серебра рассматривалась в задаче 2-13. [c.139]

В табл. 45-1 приведены значения АФ для соединений с плавной смесью электролитов, с диффузией в ограниченном пространстве и со свободной диффузией. Табл. 45-2 дает значения АФ для электрода второго рода, в котором Ag l, обладающий произведением растворимости ) 10 (моль/л) , диффундирует в растворы соляной кислоты с различными концентрациями. Для растворов с нулевой ионной силой значения АФ для соединений с плавной смесью электролитов и с диффузией в ограниченном пространстве согласуются с вычисленными по формулам Гендерсона и Планка соответственно (разд. 43). На рис. 45-1 представлены результаты более обстоятельных расчетов по соединению НС1—КС1. Некоторые результаты табл. 45-2 уже были приведены в табл. 18-1 и обсуждались в связи с ошибками, возможными в случае электрода второго рода в очень разбавленных растворах. Табл. 45-2 показывает, что потенциал жидкостного соединения — лишь малая доля такой ошибки. [c.153]

Очень широкое применение в практике электрохимических измерений получили электроды, основанные на равновесии металла с его труднорастворимой солью в растворе легкорастворимой соли, имеющей общий с труднораствори ой солью анион. Такие электроды называются электродами второго рода. Активность (концентрация) катионов металла в растворе будет определяться произведением растворимости этой соли и активностью (концентрацией) анионов. Активность анионов, с достаточной степенью точности, будет определяться концентрацией легкорастворимой соли. Из определения произведения растворимости следует [c.20]

Из уравнения (1.35) видно, что благодаря постоянсгву произведения растворимости электрод второго рода функционирует как электрод, обратимый относительно анионов. [c.21]

В табл. И приведены логарифмы произведения растворимости (Kso), константы равновесия реакции Ks..) и константы комплексообразования ( 2) для ряда растворителей и для воды [150]. При переходе от воды к апротонным растворителям растворимость Ag l значительно уменьшается (в пропиленкарбонате на 10 порядков), но значительно возрастает константа комплексообразования Ag b . Таким образом, хлорсеребряный электрод в апротонных растворителях можно использовать лишь при малых концентрациях хлорида в растворе. В отличие от Ag l, хлорид таллия практически не образует хлорокомплексов в растворе и поэтому является более предпочтительным в качестве электрода второго рода. [c.82]

При определении произведения растворимости методом потен-циометрии используют электрод второго рода. Например, при определении ПРддс необходимо измерить потенциал хлор-серебря-ного электрода КС1/Л С1, Ag. Активность ионов С1 в хлориде калия должна быть известна. Хлор-серебряный электрод можно рассматривать как серебряный электрод с низкой концентрацией ионов Ag+ [c.196]

Электроды второго рода состоят из металла, погруженного в раствор своей труднорастворимой солн. Если в растворе находится труднорастворимое соединение, например Ag i и раствор насыщен этим соединением, то активность ионов металла определяется произведением растворимости [c.154]

Малая растворимость и легкая гидролиэуемость Hg2 - oлeй не позволяют применять для определений их произведений растворимостей с достаточной достоверностью никаких других методов, кроме электрометрического. Этот метод требует измерения цепей из комбинации электрода второго рода с измеряемой солью в качестве деполяризатора и электрода первого рода с легкорастворимой Hg - oлью [c.98]

В этой главе мы рассмотрим свойства ионоселективных электродов, мембраны которых представляют собой моно- или поликристаллы труднорастворимых в воде солей. В этих мембранах обычно один из двух составляющих соль ионов способен под действием электрического поля перемещаться в кристаллической решетке по ее дефектам. Примерами кристаллических электродов могут служить в первую очередь системы с мембранами из солей галогенидов серебра, которые, как известно, обладают ионной проводимостью, осуществляемой ионами серебра. Поведение этих мембран, по крайней мере в простейших случаях, идеН тично поведению соответствующих электродов второго рода (хлорсеребряного, каломельного). Тонкая пластинка из монокристалла, например, хлорида серебра, может быть мембраной электрода, обратимой по отношению к иону С1 , который закреплен в кристаллической решетке. В то же время такой электрод обладает и катионной Ag+-фyнкциen за счет постоянства произведения растворимости ПРаксь [c.89]

Можно показать, что потенциалы металлического электрода второго рода можно рассматривать и как потенциалы металлического электрода первого рода. Рассмотрим, например, случай установления потенциала второго рода медно го электрода в растворе КС1 с добавками малорастворимой соли меди u l. В этом случае произведение растворимости [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология