Разбавители полимерных систем

В противоположность таким, истинно равновесным системам, образование частиц при дисперсионной полимеризации следует, очевидно, рассматривать как необратимый процесс однажды образовавшись, частицы термодинамически устойчивы и продолжают расти. Более того, дальнейшая полимеризация, происходящая внутри частиц, понижает их растворимость до такой степени, при которой перенос вещества от одной частицы к другой совершенно невозможен. Число и размеры частиц поэтому определяются соотношением скоростей нескольких конкурирующих процессов и их изменениями в ходе полимеризации. Наиболее важными из них являются скорость зародышеобразования, т. е. скорость образования ядер новых частиц и та закономерность, которой она связана с числом и размером существующих частиц присутствие стабилизатора и скорость, с которой новые полимерные цепи инициируются в фазе разбавителя. [c.163]

Таким образом, надмолекулярная упаковка полимерных сеток определяет гетерогенность сетчатых иолиэлектролитов, полученных в результате осадительной сополимеризации (рис. 2.2). В гетеросетчатых сорбентах большая величина поверхности раздела и суммарного объема нор обеспечивается за счет организации элементов структуры на трех надмолекулярных уровнях строения сетки домены, микроглобулы, агрегаты микроглобул. Механизм формирования структуры сополимера в присутствии растворителей объясняется Душеком на основе классической теории растворов Флори—Хаггинса [128, 129]. В соответствии с предложенной Душеком термодинамической моделью [130], главными факторами, влияющими на разделение фаз в ходе гетерофазной сополимеризации, являются степень сшивки трехмерного сополимера, концентрация растворителя и энергия взаимодействия в системе, т. е. константа Хаггинса у пары полимер—растворитель. Теория Душека дает возможность определить критическую степень полимеризации, при которой происходит фазовое разделение, и описать равновесие между фазами. Сложность изучения закономерностей сополимеризации в присутствии растворителей заключается в том, что сам мономер действует как разбавитель, причем концентрация мономера н полимера и степень сшивки являются функциями степени полимеризации. [c.38]

Дисперсии из стирола и его аналогов получали при ионной полимеризации (см. стр. 240), а о соответствующих радикальных процессах имеется относительно мало данных, вероятно, из-за малой активности этих мономеров в гомолитических системах. Кроме того, хотя полистирол при комнатной температуре нерастворим в линейных алифатических углеводородах, он сильно набухает в них при 80 °С, и, таким образом, для получения тонкой полимерной дисперсии в этих разбавителях полимеризацию следует вести при более низких температурах. [c.237]

Современные лакокрасочные материалы представляют собой сложные многокомпонентные системы, состоящие из полимерных пленкообразователей, пластификаторов, модификаторов, растворителей, разбавителей, отвердителей, пигментов, наполнителей, различных поверхностно-активных веществ. Они различаются методами получения, нанесения на подложку и условиями отверждения. [c.120]

Поскольку площадь основания ячейки в процессе набухания остается неизменной, это означает [605], что молекулы растворителя не проникают в кристаллиты. С другой стороны, относительная интенсивность пика при 3,7 А по сравнению с пиком при 4,4 А с возрастанием концентрации разбавителя постепенно уменьшается. Это наводит на мысль, что молекулы разбавителя в основном атакуют плоскость (002) пластин, связанных водородными связями [605]. Последнее может быть обусловлено тем, что л1-крезол проявляет сильные полярные взаимодействия с амидными группами полимерных цепей, как этого и следовало бы ожидать на основании больших отрицательных величин параметра взаимодействия Флори — Хаггинса для данной системы [606]. [c.546]

Лаками называются пленкообразующие системы или лакокрасочные материалы, представляющие собой раствор полимерного или олигомерного пленкообразующего вещества в летучей жидкости. Ннзкомолекулярные компоненты лаков, испаряющиеся при формировании покрытия, называются растворителями или разбавителями (см. стр. 133). [c.13]

Монофункциональные флексибилизаторы в какой-то мере более эффективны, чем пластификаторы, при использовании их с эпоксидными смолами. Эти материалы имеют в качестве реакционноспособного участка функциональную группу и состоят из открытых цепочек, содержащих предпочтительно от 16 до 24 атомов [Л. 14-19]. Наиболее часто функциональной группой является эпоксидная группа. Примерами могут служить эпоксидированные растительные масла и подобные компаунды, содержащие алифатические цепочки длиной более 12 атомов углерода. В том случае, когда реакция отверждения идет в основном через эпоксидные группы, такие материалы служат для уменьшения функциональности системы и окончания образования полимерных цепочек, создающих в основном длинные подвижные цепочки в полимерной сети, независимо от длины цепочки самого монофункционального флексибилизатора. Длинная цепочка заставляет молекулы отвержденной системы быть дальше друг от друга, чем это происходит обычно, обеспечивая более свободное движение поперечно сшитой структуры под действием наложенных усилий. В этих условиях большинство реакционноспособных разбавителей могут считаться флексибилизаторами. [c.208]

Две первые модели следует рассматривать скорее как взаимодополняющие, чем взаимоисключающие. Действительно, существует большой набор возхможных ситуаций, зависящих от растворимости полимера, ее связи с молекулярной массой, от скорости и механизма полимеризации. В предельном случае, соответствующем почти растворимости , концентрация полимера в растворе до достижения пересыщения значительно возрастает и в результате образуются зародыши, содержащие много полимерных молекул. В другом предельном случае наступает самообразование зародышей индивидуальными олигомерными молекулами, особенно, если скорость инициирования и растворимость полимера очень малы. Эта модель хорошо соответствует некоторым водным системам, таким, например, как исследованная Фитчем с соавт. [56]. В промежуточной ситуации, которая, вероятно, более типична для дисперсионной полимеризации в углеводородном разбавителе, олигомерные цепи могут в процессе роста агрегировать [c.165]

В качестве примера v- инepeзиQa может служить система стирол диви-нилбензол в присутствии хороших для полистирола растворителей, осадите-лей и полимерных добавок [60, 65, 63]. На рис. 4показана связь критических концентраций разбавителя и сшивающего сомономера (дивинилбензола), приводящих к синерезису. Как видно, критическое значение глубины превращения всего на несколько процентов превышает глубину гелеобразования. Согласие с расчетом вполне удовлетворительное [расчет проводили по уравнению (2)1. [c.97]

Итак, осаждаемый полностью или наполовину полимер, набз хающий в своем собственном мономере больше, чем в растворителе или разбавителе системы, создает области высокой концентрации мономера и ускоряет роет цепи. Высокая вязкость среды, окружающей растущие макромолекулы, не уменьшает подвижности таких маленьких частиц, как молекулы мономера или растворителя, и вследствие этого не снижает скорости реакции роста или передачи цепи, но вязкость среды весьма заметно предотвращает реакцию между концами полимерных цепей на стадии обрыва и увеличивает как скорость превращения, так и средний молекулярный вес [в со-ответствш с уравнениями (2) и (3)]. При эмульсионной полимеризации [3] большая часть свободных радикалов возникает в водной фазе они инициируют рост цепи за счет мономера, растворенного в мицеллах мыла, и в конце концов исчезают по мере роста цепей в набухшей в мономере полимерной частице в результате взаимодействия друг с другом или вследствие столкновения с агентом, участвующим в передаче цепи. Приложение уравнений типа (1) — (4) к этому виду распределения различных элементарных актов приводит к выражениям для скорости реакций и молекулярного веса, которые хорошо согласуются с экспериментальными данными и помогают правильно рассуждать в тех случаях, когда следует учесть влияние различных изменений в системе, таких, как размер диспергированных частиц, концентрация ингредиентов и температура. [c.20]

Пористые сополимеры также получают полимеризацией моно- и дивинильных мономеров в присутствии высокомолекулярных веществ. В этом случае механизм образования пористости также объясняется фазовыми равновесиями. В работе [34] показано, что в системе стирол — ДВБ — полистирол, несмотря на идентичность сегментов полимерных цепей в сетке и сегменто<в молекул разбавителя —полистирола, уже сравнительно малые концентрации порообразователя вызывают возникновение макропористости при этом эффективность полистирола значительно возрастает с увеличением его молекулярной массы. Поэтому принято, что нижний предел молекулярной массы полистирола, пригодного для пороюбразования, составляет 5-10 при содержании сшивающего агента 10%. При молекулярной массе до (7—8)-10 степень сшивания снижается до 5% при концентрации полистирола 20% (масс.). При увеличении степени сшивания до 10% количество полистирола снижается до 6—7% (масс.). [c.21]

В работе [10, с. 838—843] проведено сравнение полярных и неполярных полимерных добавок на пластоэластическпг свойства и вулканизационные характеристики резиновых смесей на основе фторкаучука — сополимера ВФ, ГФП и ТФЭ. В качестве полимерных добавок использовали полиэтилен, полиэтиленгли-коль с молекулярной массой 10 000, этиленпропиленовый сополимер, бутилкаучук, акриловый, бутадиеннитрильный и эпихлор-гидриновый каучуки и хлорсульфированный полиэтилен в количестве 10 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука. Показано, что полярные полимерные добавки оказывают заметное влияние на вулканизационные характеристики смесей. Неполярные добавки практически не влияют на процесс сшивания и, по мнению авторов, часто играют роль разбавителя системы. [c.153]

Понижение вязкости эпоксидных полимеров. Весьма важным для успешного использования эпоксидных смол в качестве полимерных связующих для стеклопластиков является создание эпоксидных полимеров с низкой вязкостью при комнатной температуре. Обычно вязкость низкомолекулярных эпоксидных полимеров при 20— 25° С составляет примерно 10 000—12 000 сантипуаз. Для улучшения условий распределения связующего в стекловолокнистом материале приходится применять различные растворители и разбавители для понижения вязкости полимерных связующих. Эти разбавители могут быть инертными, т. е. не вступающими в химические реакции ни с отверждаемой смолой, ни с отвердителем системы, и реакционноспособными, т. е. вступающими в известных условиях в те или другие реакции с компонентами реакционной смеси. В качестве примера инертного разбавителя можно назвать ксилол и бензол. Активные разбавители могут иметь самую различную структуру. Наиболее часто употребляемыми активными разбавителями для эпоксидных смол являются фенил-, бутил- и аллилглициди-ловые эфиры [c.118]

В принципе любая молекула в полимеризующейся системе может участвовать в передаче цепи с растущей полимерной ценью. Однако этот процесс впервые был установлен ири добавлении обычных органических растворителей (как предполагалось вначале, в качестве инертных разбавителей) для изучения влияния концентраций мономеров на кинетику полимеризации [118—120]. Ниже обсуждаются реакции при этих условиях прежде всего потому, что полученные результаты дают особенно полезную информацию [c.121]