Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Инконгруэнтная фаза

    Если кристаллическое соединение образует при плавлении жидкость того же состава, то такой процесс называют конгруэнтным плавлением, если же оно при плавлении обратимо разлагается, образуя жидкость другого состава и новую твердую фазу, то такой процесс называют инконгруэнтным плавлением. [c.346]


    В тройных системах между компонентами могут образоваться одно или несколько инконгруэнтно плавящихся химических соединений двойного и тройного составов. В отличие от двойных систем, в которых инконгруэнтный процесс протекает только в нонвариантном состоянии (перитектическое или перитектоидное превращение), в системах с тремя и большим числом компонентов инконгруэнтная кристаллизация или растворение твердых фаз может протекать и при других степенях свободы. Сформулированные ранее (стр. 253) для двойных систем понятия конгруэнтного и инконгруэнтного плавления нуждаются в обобщении. Для объяснения фазовых превращений в многокомпонентных системах введем понятия конгруэнтная и инконгруэнтная фазы относительно [c.345]

    Г. Дальтониды и бертоллиды. Часто, особенно в металлических системах, твердые фазы переменного состава образуются не на основе чистых компонентов, а на основе химических соединений, плавящихся конгруэнтно или инконгруэнтно. Существуют твердые растворы с неограниченной и ограниченной растворимостью химического соединения и компонентов системы в твердом состоянии. Наиболее распространены твердые растворы, образованные из химических соединений с ограниченной растворимостью. В системах такого типа твердые растворы образуются на основе действительных химических соединений, называемых дальтонидами. Состав дальтонидов удовлетворяет строго стехиометрическим соотношениям компонентов, подчиняющимся закону Дальтона. Дальтониду на диаграмме плавкости (рис. 151) соответствует рациональный максимум и сингулярная (особая) точка как на линии ликвидуса, так и на линии солидуса (фигуративная точка С). Для дальтонидов характерно также наличие сингулярных точек, соответствующих химическому соединению А Вп и на изотермах состав — свойство (электропроводность, твердость, температурный коэффициент электрического сопротивления). Примерами систем с образованием твердых растворов такого типа могут служить системы Mg—Ар, Мр—Аи, Аи—7п. [c.415]

    В зависимости от того, какая фаза выделяется из раствора, двухкомпонентные системы с неограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком состоянии могут быть разделены на следующие типы 1) без химических соединений и твердых растворов 2) с образованием устойчивого химического соединения (плавящегося конгруэнтно) 3) с образованием неустойчивого химического соединения (плавящегося инконгруэнтно) 4) с неограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии 5) с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии. [c.223]


    Такое плавление, при котором составы исходной твердой фазы и получающейся жидкости не совпадают, называется инконгруэнтным. В этом случае кривая кристаллизации химического соединения перекрывается кривой кристаллизации компонента, вследствие чего максимум (точка М) отсутствует. [c.262]

    Конгруэнтная и инконгруэнтная фазы. Фаза называется конгруэнтной по отношению к другим, находящимся с ней в равновесии, если она может быть составлена из них или разложена на иих по правилам рычага или центра тяжести. На диаграммах состава жидкая фаза, конгруэнтная двум и трем твердым фазам, располагается, как показано на рис. 166. При таком расположении из жидкой фазы (или из твердого раствора ниже солидуса) могут кристаллизоваться две, три или в общем случае п твердых фаз одновременно. Схематически кристаллизация твердых фаз из конгруэнтной им жидкой фазы выражается уравнением [c.346]

    По достижении определенной температуры некоторые химические соединения разлагаются, образуя кристаллическую и жидкую фазы различного состава (инконгруэнтное плавление). В этом случае иа диаграмме плавкости максимум отсутствует, а температуре разложения соответствует перегиб на кривой ликвидуса. [c.108]

    Инконгруэнтная пограничная кривая различается также по следующему признаку она разделяет поля кристаллизации инконгруэнтно плавящегося соединения и той фазы, в поле кристаллизации которой попал состав данного соединения. [c.79]

    Если при плавлении химического соединения образуется расплав иного состава, чем исходная кристаллическая фаза, то процесс называют инконгруэнтным плавлением. Учитывая, что при плавлении валовой состав системы остается неизменным, следует ожидать, что наряду с расплавом образуется. .., компенсирующая различие состава исходного соединения и расплава. [c.284]

    Плавление, при котором составы исходной твердой фазы и получающейся жидкой фазы не совпадают, называется инконгруэнтным. Воображаемая кривая кристаллизации химического соединения dM (пунктир) превращается в кривую кристаллизации компонента ad, вследствие чего максимум иа диаграмме (точка М) отсутствует. [c.311]

    В инконгруэнтной точке J раствор находится в равновесии с двумя твердыми фазами при кристаллизации одной из них вторая растворяется. В более сложных системах в инконгруэнтном равновесии с раствором может находиться и больше двух твердых фаз. [c.143]

    Но имеются химические соединения, плавящиеся инконгруэнтно. В этом случае составы исходной твердой фазы и получаемой жидкой [c.174]

    Инконгруэнтным называется такое плавление, при котором химическое соединение полностью термически диссоциирует на один из компонентов и расплав, причем состав кристаллической фазы не совпадает с составом жидкой фазы. [c.186]

    Алит 3S (фаза трехкальциевого силиката) устойчив между 1523 и 2343 К, при 2343 К плавится инконгруэнтно, образуя расплав и СаО. Ниже 1523 К чистый 3S не разлагается или разлагается с очень малой скоростью. 3S при комнатной температуре имеет тригональную структуру (гексагональная решетка) и сложен [c.232]

    В некоторых случаях интерметаллическое соединение при плавлении распадается на жидкую и твердую фазы различного состава. Такого типа плавление называется инконгруэнтным и в этих случаях температура плавления интерметаллида не отмечается на кривой ликвидуса (рис. 2). Кривая ликвидуса проходит лишь через точку перехода, совпадающую по температуре с точкой распада интерметаллида на твердую и жидкую фазы. [c.28]

    Если начальный состав раствора определяется точкой п, то вслед за выделением в твердую фазу кристаллогидрата соли В при перемещении точки раствора из л в начнется одновременная кристаллизация соли О и состав раствора будет перемещаться от к Р. По достижении точки Р выделившийся кристаллогидрат начнет обезвоживаться — по мере испарения воды из системы он будет исчезать (растворяться), а В и ) кристаллизоваться (точка Р инконгруэнтная). После полного растворения кристаллогидрата будет продолжаться кристаллизация смеси В н О — точка солевого состава раствора будет перемещаться ио линии РЕ. В точке Е начнется выделение в осадок также и соли С. [c.174]

    Для данной системы существует температурный интервал, в котором одна из тройных точек является инконгруэнтной точкой превращения. В случае / система находится вне эТого температурного интервала. В случае II вследствие изменения температуры эвтоника Ех передвинулась до стабильной диагонали, а при дальнейшем изменении температуры оказалась внутри не соответствующего ей треугольника ВУ—СУ—СХ, т. е. превратилась в инконгруэнтную точку Рх (случай III). Случай II соответствует температуре одной из границ интервала превращения. В случае /// температура системы находится внутри интервала превращения — точка Р , является точкой превращения, в которой при изотермическом испарении происходит растворение ранее выпавшей соли ВХ и кристаллизация солей ВУ и СХ. В случае IV обе тройные точки слились в одну точку Е, являющуюся точкой инверсии. В ней соприкасаются поля кристаллизации всех четырех солей взаимной системы, т. е. раствор находится в равновесии с четырьмя твердыми фазами. Одновременная кристаллизация из раствора всех четырех солей может происходить только при температуре, отвечающей точке инверсии. При дальнейшем изменении температуры на диаграмме вновь появляются две тройные точки (случаи V и VI), однако в случае VI стабильной парой солей будут уже две другие соли — ВХ и СУ. [c.182]


    Согласно схеме (2) фаза 5 г на всем протяжении моновариантного фазового процесса является инконгруэнтной, тогда как фазы 5 2 и Ь при изменении температуры становятся взаимно противоположно конгруэнтными или инконгруэнтными. Согласно же схеме (3) жидкая фаза от начала и до конца процесса сохраняет свойство инконгруэнт-ности, а фазы ч J и 5 2 взаимно противоположно изменяют свой характер. Переход от конгруэнтного характера фазы к инконгруэнтному или наоборот и изменение расположения нод относительно кривых составов сосуществующих фаз взаимно связаны. К кривой составов конгруэнтной фазы ноды подходят с разных сторон, к кривой составов инконгруэнтной фазы - с одной стороны. [c.68]

    Величина поправки АРс значима в следующих случаях 1) для составов, близких к тройным точкам менее летучего компонента и инконгруэнтно испаряющегося химического соединения 2) вблизи понвариантных точек однородного состава 3) при работе с навесками образцов исследуемого состава, когда содержание летучего компонента в паровой и конденсированной фазах становится соизмеримым. [c.152]

    Некоторые смеси двух веществ образуют химическое соединение, которое разлагается при плавлении твердого тела. Причем при плавлении такого затвердевшего химического соединения составы жидкой и твердой фаз не совпадают по химическому составу. Точка, определяющая состав смеси, несовпадающей по химическому составу для жидкой и твердой фаз, называется инконгруэнтной (in ongruentis — несовпадающий, лат.). [c.182]

    Диаграмма состояния двухкомпонентной системы, на которой компоненты А и В могут образовать соединение АВ, плавящееся инконгруэнтно, т. е. с разложением, приведена на рис. 37. Инконгруэнтно плавящееся химическое соединение АВ устойчиво только ниже температуры t(.. Поэтому при малейшем повышении температуры выше это твердое соединение распадается и образуются две фазы кристаллы компонента В и расплав состава х (точка С). [c.187]

    В некоторых случаях образующиеся соединения начинают распадаться, еще не достигнув экстремальной точки. Такова, например, система Аи—8Ь (рис. 11.14). При этом на кривых фазового равновесия наблюдаются изломы. В этих случаях устойчивых соединений не образуется. Точка С на этом рисунке называется пе-ритектической (переходной). В этой точке, как и на всей кривой ВС, состав жидкости не совпадает с составом твердой фазы, и процесс плавления является инконгруэнтным. Точка дистектики не достигается. [c.207]

    Этот же процесс идет и на пограничной кривой ид. Если путь кристаллизации расплава попадет на пограничную кривую иО, то будет происходить не одновременное выделение кристаллов А и АгпВп, а растворение кристаллов А и образование АтВп- В этом отношении пограничная кривая иО резко отличается от рассмотренных ранее. В связи с этим пограничные кривые делятся на два типа конгруэнтные, вдоль которых при охлаждении одновременно выделяются две твердые фазы, и инконгруэнтные, вдоль которых протекает химическая реакция между ранее выделившимися кристаллами и остаточной жидкой фазой с образованием нового вещества. Однако независимо от типа на пограничной кривой всегда будут в равновесии с жидкостью две твердые фазы. Направление [c.78]

    Так, расплав состава с вначале распадается на кристаллы Л и жидкую фазу, затем на кривой иО растворяются кристаллы Л с образованием АтВп в присутствии остаточной жидкой фазы. Чтобы найти точку исчезновения кристаллов Л на инконгруэнтной кривой, соединим исходную точку с составом образующегося соединения АтВ - Пересечение этой линии с пограничной кривой даст искомую точку. Здесь путь кристаллизации покидает кривую и6 и идет по продолжению прямой АщВп—с1 через поле кристаллизации АтВп к пограничной кривой ОЕ. Закончится кристаллизация при температуре Е. Последовательность фазовых превращений для состава й будет такая расплав ->-Л- -ж. ф.->-Л (растворя- [c.80]

    Так как точка М находится в поле устойчивости компонента А, то пограничная кривая ЕуС, разделяющая поля кристаллизации фаз А и АтВпСр, будет инконгруэнтной. На этой кривой будет происходить реакция между ранее выпавшими кристаллами А и остаточной жидкой фазой с образованием соединения АтВпСр. [c.86]

    Для состава с путь кристаллизации идет по продолжению прямой, соединяющей точки состава форстерита и состава с, сопровождаясь выделением фостерита. Когда состав расплава дойдет до пограничной кривой между полями кристаллизации форстерита и протоэнстатита, должна появиться вторая фаза Mg0-Si02, причем за счет растворения ранее выпавшего форстерита, так как пограничная кривая инконгруэнтна. Однако в связи с тем, что в расплаве, кроме оксида магния, присутствует и оксид кальция, он вовлекается в формирующуюся кристаллическую фазу. Вот почему в этом случае также образуются не чистые соединения, а пироксены. Заканчивается кристаллизация в точке двойного подъема с температурой 1387°, поскольку исходная точка состава с лежит в фазовом треугольнике форстерит — диопсид — протоэнстатит. [c.128]

    Кордиерит 2Mg0-2Ab03-5Si02 — плавится инконгруэнтно при 1160°, выделяя муллит и жидкую фазу. Полное плавление смеси, отвечающей составу кордиерита, наступает при 1550°. [c.137]

    На рис. 5.39 изображены изотермы растворимости для тройной системы в более сложном случае, когда при данной температуре и определенных концентрациях раствора в твердом виде могут существовать, помимо безводных солей, кристаллогидрат F соли В или двойная гидратированная соль D, растворяющаяся конгруэнтно. Значение отдельных полей диаграмм обозначено буквами в скобках. Внутри угла DBg находятся точки систем, в которых жидкая фаза отсутствует. Каждой площади, линии и точке в треугольной диаграмме соответствует плош,адь, линия и точка (находящаяся иногда в бесконечности) в прямоугольной диаграмме, для которой поэтому остается справедливым рассмотренный выше (см. разд. 5.5.6) признак конгруэнтности или инконгруэнтности инвариантных точек. Эвто- [c.164]

    Опираясь на изложенные выше общие положения, касающиеся систем с недиссоциирующими соединениями, а также растворов на их основе, мы можем перейти к конкретному рассмотрению двух принципиально различающихся типов диаграмм состояния с химическими соединениями. Различие заключается в том, что в одном случае соединения устойчивы вплоть до температуры плавления и переходят в жидкую фазу того же состава, т. е. плавятся конгруэнтно, а в другом случае соединения принимают участие в трехфазном перитектическом превращении в качестве промежуточной фазы, т. е. плавятся инконгруэнтно. [c.295]

    Другие двойные соли растворяются инконгруэнтно. При этом состав солевой массы образующегося раствора не совпадает с составом двойной соли, а при изотермическом испарении насыщенного раствора, соответствующего составу двойной соли, кристаллизуется не двойная соль, а одна из входящих в нее солей. Примером является карналлит K l Mg I2 6H20, при обработке которого ограниченным количеством воды в раствор переходит главным образом хлорид магния, а основная масса хлорида калия остается в твердой фазе. [c.154]

    На диаграмме рис. 5.24 обе точки Е и Е2, в каждой из которых раствор находится в равновесии с двумя твердыми фазами, конгруэнтные.-На диаграмме рис. 5.26 лишь одна из таких точек — Е — конгруэнтная, эвтдническ я, Точка же Р инконгруэнтная — это [c.155]

    На рис. 5.35 приведен водный угол диаграммы растворимости в системе СаО— РаОб—HjO, построенной в неравнобедренном прямоугольном треугольнике (изотерма 75 С). Инконгруэнтность раствора по отношению к насыщающим твердым фазам иллюстрируется положением луча растворения Са(Н2Р04)а-HjO (пунктирная линия), проведенного из точки воды (начало координат) в точку состава этой соли. Луч лежит вне поля кристаллизации чистого монокальцийфосфата — в нижней части диаграммы он проходит через поле кристаллизации СаНР04, а в верхней — через поле смесей Са(НР04)2-HjO и СаНРО 4. [c.161]

    По способности образовывать металлиды с другими металлами системы Д. И. Менделеева выделяются медь и золото. Эти металлы образуют с другими элементами, как правило, но нескольку конгруэнтно и инконгруэнтно плавящихс металлидов. Таким образом, и по металлохимическим свойствам в подгруппе 1В обнаруживается четкая вторичная периодичность. В то же время все обсуждаемые металлы не образуют фаз внедрения из-за полной заселенности (п—1)с(-орбиталей. [c.124]

    В металлохимии углерода важно его взаимодействие с железом и образование металлоподобных карбидов. На диаграммах состояния углерода с переходными металлами, как правило, имеется единственный тугоплавкий монокарбид металла, как на рис. 41. Для кремния металлоиодобные силициды менее характерны и они не отличаются такими экстремальными свойствами, как металлоподобные карбиды. На диаграммах состояния для кремния с переходными металлами существует множество силицидных фаз (рис. 42). Обращает на себя внимание инконгруэнтное плавление моносилицида титана, а наиболее тугоплавким силицилом является Т1531з. Вообще кремний с переходными металлами образует много силицидов различных составов. Все они, как правило, образованы не по правилам валентности, т. е. являются истинными металлидами. Ниже приводим число силицидов, фиксируемых на диаграммах состояния кремний — переходный металл 81—2г 7, 81—N1 6, 81—Та 4, 81—Мп 4 81—Ре 4, 81—ТН 4, 81—V 3, 81—Р1 3, 81—Мо 3 и т. д. [c.212]


Смотреть страницы где упоминается термин Инконгруэнтная фаза: [c.88]    [c.346]    [c.365]    [c.247]    [c.58]    [c.80]    [c.80]    [c.82]    [c.88]    [c.302]    [c.174]    [c.177]    [c.313]    [c.361]   
Физико-химический анализ гомогенных и гетерогенных систем (1978) -- [ c.345 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте