Поликонденсация на поверхности получение полиэфиров

Выделяющийся хлороводород сразу же растворяется в воде. Подача компонентов в зону реакции регулируется скоростью диффузии их к поверхности раздела, поэтому отпадает необходимость соблюдения строгой стехиометрии исходных компонентов. При поликонденсации на границе раздела фаз образуются полимеры высокого молекулярного веса. Другим преимуществом метода является возможность получения высокоплавких полимеров без перевода их в расплав. Таким путем получены высокоплавкие полиэфиры, полиамиды и другие полимеры. Делаются попытки, применяя этот метод, совместить стадию поликонденсации и получения изделий из полимера (волокон, пленок). [c.367]

Разработан непрерывный способ поликонденсации в тонком слое, приводящий к получению полиэфиров [1844, 1845]. Он состоит в том, что исходные вещества помещают в обогреваемую ленту, движущуюся снизу вверх, или в расплавленные мономеры частично погружают вращающийся цилиндр. Скорость движения ленты или вращения цилиндра и их размеры подбирают таким образом, чтобы при снятии полимера скребком с поверхности ленты он имел желаемую степень конденсации. [c.112]

Молекулярно-весовое распределение полимера оказывает влияние на его физические свойства. Процесс поликонденсации на поверхности раздела фаз приводит к получению полимера с обычным для таких полимеров распределением. Если получен полиэфир с молекулярным весом более высоким, чем это необходимо, его уменьшают до желаемого методом термической деструкции или при помощи реакций гидролиза, алкоголиза либо фенолиза Наряду с фосгеном при поликонденсации на поверхности раздела фаз могут быть использованы бис-хлоругольные [c.51]

Межфазная поликонденсация. Это способ поликонденсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидких фаз. В некоторых случаях его применяют для промышленного получения полимеров, например полиамидов и полиэфиров. [c.49]

Другой способ введения стирола в полиэфирные смолы заключается в следующем. Полиэфир, полученный поликонденсацией этиленгликоля или полиэтиленгликоля со смесью фталевого и малеинового ангидридов, растворяют в стироле. Перед нанесением на поверхность в полученный лак вводят инициатор полимеризации стирола (органические перекиси или гидроперекиси) вместе с ускорителями полимеризации (соли металлов переменной валентности—железа, кобальта, ванадия и т. д.). Получаемые покрытия в процессе пленкообразования не выделяют летучих веществ. Благодаря высокому содержанию смолы (85—90%) получаются толстые пленки такие покрытия находят применение при отделке мебели. [c.786]

Сложности, характерные для реакции поликопденсации, не только снижают надежность результатов кинетических измерений, но и создают затруднения при получении полиэфиров с высоким молекулярным весом. Так, например, хорошо известна необходимость максимально возможного увеличения скорости удаления побочного продукта, образующегося при поликопденсации, путем непрерывного обновления поверхности полимера [381 или создания очень большой площади поверхности каким-либо иным способом [39]. На это требование было обращено особое внимание [40] при изучении скорости поликонденсации полиэтилентерефталата в статических слоях различной толщины при этом над слоем полиэфира пропускали азот при разных давлениях. В указанных опытах было найдено, что даже в слоях толщиной 0,35—1,3 мм скорость повышения молекулярного веса полиэфира была тем больше, чем тоньше был слой полиэфира. В описываемой работе, в которой, как и в других рассмотренных выше работах, не учитывалось влияние обратной реакции, было обнаружено, что данные кинетических измерений реакции, катализируемой соединениями свинца, кальция, цинка и алюминия, соответствовали реакции второго порядка но концентрации оксиэтильных концевых групп. Коршак и Виноградова [41 ] указали на влияние летучести выделяющегося диола на скорость реакции поликонденсации. Они синтезировали из себациновой кислоты и гександиола-1,6 полиэфиры двух типов I — полиэфир,, содержащий концевые карбоксильные группы, и II —полиэфир, содержащий концевые гидроксильные группы кроме того, ими был синтезирован из этиленгликоля и диэтилсебацината полиэфир III, содержащий концевые карбоксильные группы. Все три возможные смеси из этих попарно взятых полимеров нагревали в течение 10 час при 200° и остаточном давлении 2 М.М рт. ст., а затем определяли молекулярные веса получающихся продуктов. В смесях I -Ь II и II -f III после указанной обработки молекулярный вес полиэфиров повысился, так как в обоих случаях побоч- [c.460]

Важным является метод поликонденсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидких фаз. По этому методу получены полиэфиры, полиамиды, поликарбамиды, полиуретаны и другие полимеры. В качестве исходных продуктов используют диамины или гликоли и хлорангидриды соответствующих кислот при этом в качестве простей шего вещества выделяется хлористый водород. Например, для получения полиуретанов используют пиперазии и этиленхлорформиат [c.143]

Широко используется метод поликондёнсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидкнх фаз. Для получения, например, полиамидов или полиэфиров диамины или диолы растворяют в воде, а дихлорангидриды — в бензоле или хлороформе. Поликонденсация происходит при комнатной температуре в органической фазе, в которую диффундируют молекулы диамина или ди-ола. Выделяющийся хлороводород быстро уходит в водный слой и нейтрализуется в нем добавленным гидрокарбонатом натрия или другим акцептором протонов. Полимер в виде пленки образуется на поверхности раздела двух фаз. Иногда получают эмульсию двух несмешивающихся жидкостей, при этом образующийся полимер выпадает в виде хлопьев. [c.264]

Поскольку выделяющиеся при реакции низколюлекулярные вещества, как правило, летучи, то наиболее благоприятные условия для образования высокомолекулярного соединения удается создать путем повышения температуры реакции или, если поверхность реакционной системы достаточно велика, путем применения вакуума. Однако практическое использование этих методов нередко вызывает большие затруднения в аппаратурном оформлении процесса, а также приводит к возникновению побочных реакций. Побочные реакции, например внутримолекулярная дегидратация вторичных спиртов, изменяют функциональные группы, прекращая дальнейший рост макромолекулы вследствие блокирования ее концевых групп. Поэтому условия проведения реакции поликонденсации должны быть выбраны таким образом, чтобы полностью или почти полностью исключить возлюжность протекания побочных реакций. Исходные компоненты для поликонденсации должны быть сравнительно термостабильными так, например, высоко.молекуляр-ный полиэфир на основе малоновой кислоты до сих пор не был получен. По тем же причинам поликонденсацию проводят в отсутствие кислорода воздуха, в токе инертного газа или в присутствии паров растворителя. [c.29]

Получение ВПС в процессе межфазной поликонденсации. Под межфазной поликонденсацией понимают процесс образования полимера в условиях, когда исходные продукты растворены в несмещивающихся жидкостях, т. е. когда процесс конденсации протекает только на границе раздела жидкостей. В качестве компонентов используют быстрореагирующие пары, например галогенангидриды кислот с диаминами, изоционаты со спиртами и др. Процесс может быть осуществлен в условно статическом или в динамическом режиме, т. е. при перемещива-нии компонентов с целью увеличения поверхности раздела между фазами. Методом межфазной поликонденсации получают ВПС из полиамидов, полиэфиров или полиуретанов. [c.120]

Волокно вирен. Исходный полиэфир — продукт поликонденсации этиленгликоля и небольшого количества 1,3-пропи-ленгликоля с адипиновой кислотой. Молекулярный вес полиэфира составляет 2000. В качестве диизоцианата используется ди-фенилметилдиизоцианат. Получаемый макродиизоцианат представляет собою вязкую жидкость, которая непосредственно используется для получения волокна. Эта жидкость выдавливается через отверстия фильеры в осадительную ванну — водный раствор диамина. Так как диамин реагирует с изоцианатными группами очень быстро, то на поверхности формующихся волокон образуется прочная оболочка и нить принимается на бобину. Для образования больших макромолекул и соответственнс отверждения полужидкой внутренней части волокна нити обрабатывают водой при повышенной температуре. Вода также реагирует с макродиизоцианатами. При этом образуется полимо-чевина и отщепляется СОг. В результате получается полимер следующего строения [c.163]

Волокно вирен. Исходный полиэфир — продукт поликонденсации этиленгликоля и небольшого количества пропиленгликоля-1,3 с адипиновой кислотой. Молекулярный вес полиэфира 2000. В качестве диизоцианата используется дифенилдиизоцианат. Получаемый макродиизоцианат представляет собой вязкую жидкость, которая непосредственно используется для получения волокна. Эта жидкость выдавливается через отверстия фильеры в осадительную ванну —водный раствор диамина. Так как диамин реагирует с изоцианатными группами по приведенной выше схеме очень быстро, то на поверхности формующихся волокон образуется прочная оболочка образующаяся нить принимается на бобину. [c.173]

В последнее время внимание исследователей привлек так называемый гетерофазный процесс поликонденсацни, лежащий в основе получения сложных полиэфиров, полиамидов, полиуретанов и других гетероцепных полимеров . В отличие от хорошо известных и широко применяющихся в промышленности способов проведения поликонденсации в расплавах при сравнительно высоких температурах (до 250—280°) или в растворах, новый метод синтеза гетероцепных полимеров основан на применении двухфазных систем, состоящих из водного раствора одного из компонентов и органической фазы, содержащей несмешивающийся с водой растворитель и второй компонент. Реагирующие компоненты находятся в различных фазах, и реакция, как полагают, протекает на поверхности раздела. Для процесса гетерофазной поликонденсации обычно характерна очень высокая эффективность реакции. В результате удается получить продукты, отличающиеся весьма высоким молекулярным весом, часто значительно превышающим молекулярный вес, достигаемый при осуществлении реакции в расплаве. При синтезе полимеров по этому способу благодаря уменьшению влияния побочных реакций можно применять не слишком чистые исходные материалы. Кроме того, методом гетерофазной поликонденсацни лгажно синтезировать полимеры (например, полиамиды), получение которых обычным способом не удавалось осуществить. Высокомолекулярные полимеры образуются как при малой, таки при очень большой степени завершенности реакции (от 5 до 100%). [c.67]

Поликонденсация на поверхности раздела фаз недавно была применена для получения ароматических полиэфиров из ди-(4-оксифенил)-алканов и хлорангидридов алифатических и ароматических дикарбоновых кислот Интересное наблюдение сделано Шимке При эмульгировании раствора поликарбоната на основе бисфенола А в метиленхлориде в водном растворе каустической соды молекулярный вес полимера увеличивается, особенно быстро в присутствии катализаторов типа аминов, например бромистого тетраметиламмония одновременно выделяется бисфенол А. Шимке предполагает, что поликарбонат сначала гидролизуется и образующаяся при этом [c.52]

Другой способ получения низкомолекулярных, способных к сшиванию поликарбонатов основан на введении в их макромолекулу алифатических соединений, содержащих эпоксигруппы. Глицидильная простая эфирная группа может быть введена в ароматические поликарбонаты и смешанные поликарбонаты низкого или среднего молекулярного веса взаимодействием полиэфира в растворе или дисперсии с эпихлоргидрином в присутствии веществ, связывающих кислоту. Такие гомо- или смешанные поликарбонаты получают методом поликонденсации на поверхности раздела фаз, причем взаимодействие с эпихлоргидрином происходит во время фосгенирования или непосредственно после его окончания. При нагревании таких гомо- и смешанных поликарбонатов, содержащих концевые глицидильные эфирные группы, с отвердителями кислого или основного характера, обычно исдользуемыми в производстве эпоксидных смол, полимеры становятся нерастворимыми [c.77]

По кинетическим закономерностям этот метод поликонденса-Ц.ИИ близок к межфазной конденсации на границе раздела жидкость — жидкость, поскольку концентрация реагирующих веществ в зоне реакции также определяется скоростью диффузии реагентор к поверхности соприкосновения фаз. Метод поликонденсации с использованием газообразных реаге нтов нередко является наиболее приемлемым. Сохраняя все преимущества межфазной поликонденсации, он позволяет получать фторированные полиамиды и полиэфиры, что недостижимо при использовании других методов.. Этот метод удобен при получении таких важных и распространенных полимеров, как поликарбонаты и полимочевины (на основе дихлорангидрида угольной кислоты). [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология