Альдоль, превращение

Образование альдоля происходит в присутствии 8—12%-ных растворов щелочи в исключительно мягких условиях (атмосферное давление, 20 °С). Выход альдоля составляет около 50% на пропущенный и 84—88% на превращенный ацетальдегид. [c.365]

Это вещество является основным компонентом сырого технического ацетальдоля. При перегонке оно распадается на одну молекулу ацетальдегида, которая отгоняется, и на одну молекулу мономерного альдоля. Этим объясняется, почему степень превращения ацетальдегида при технических методах получения ацетальдоля не превышает 66%. [c.301]

Если желаемым продуктом является н-бутиловый спирт, степень превращения ацетальдегида в стадии альдолизации должна быть 60%, что соответствует 90% диоксана [см. формулу (6)]. Затем щелочь нейтрализуют уксусной или фосфорной кислотой, добавляют небольшой избыток кислоты и сразу же перегоняют альдегид-сырец. При перегонке такого несколько подкисленного продукта удаляется непрореагировавший и выделившийся при распаде диоксана ацетальдегид, а также одновременно происходит дегидратация альдоля в кротоновый альдегид [c.302]

Из уксусного альдегида после превращения его в альдоль и гидрирования получается н-бутиловый спирт. [c.721]

Как видно из приведенных примеров, в большинстве случаев применяют очень мягкие условия реакции при более жестких условиях происходит дальнейшее превращение альдолей - . [c.591]

Чтобы получить альдоль из ацетальдегида, Вюрц, впервые осуществивший это превращение, применял очень разбавленный раствор хлороводородной кислоты. [c.252]

Так, например, если принять приведенные затраты в произюдстве бутадиена и изопрена методом двухстадийного дегидрирования -бутана и изопентана за 100 %, то приведенные затраты при одностадийном дегидрировании -бутана до бутадиена составят 77 %, а при одностадийном дегидрировании изопентана до изопрена - 83 %. Другой пример производство 2-этилгексанола, основанное на альдоль-ной конденсации ацетальдегида, включает следующие стадии превращения реагентов этилен -> ацетальдегид -> кротоновый альдегид масляный альдегид -> 2-этилгексеналь 2-этилгексанол. В процессе оксосинтеза, позволяющего сразу из пропилена получить -масляный альдегид, число стадий значительно сокращается пропилен -> -масляный альдегид —> 2-этилгексеналь -> 2-этилгексанол. В последнем случае себестоимость 2-этилгексанола значительно ниже. [c.236]

Сопоставление экспериментальных данных, полученных в результате изучения каталитических превращений первичных спиртов, альдегидов, альдолей, сложных эфиров и кетонов, дает основание предложить следующую общую схему возможного механизма превращений первич- [c.254]

Как известно, компоненты катализатора С. В. Лебедева вЫзывают превращение уксусного альдегида, образующегося из этилового спирта,. Е кротоновый альдегид, причем промежуточным продуктом в этом случае может быть альдоль [12] [c.270]

Альдоль восстанавливается в бутиленгликоль-1,3, который далее образует формальдегид и затем метиловый спирт. На возможность реакции (VII) в этих условиях у казывают данные превращения над окисью алюминия и силикагелем при 300°С окиси мезитила частично (до 32%) в ди-ацетоновый спирт и ацетон [15]. [c.270]

В кислом растворе как неразветвленный, так и разветвленный альдоль (III или IV) быстро дегидратируются (ср. стр. 303). Скорости дегидратации, катализируемой кислотами, гораздо выше, чем скорости обоих конкурирующих процессов альдолизации таким образом, альдоль необратимо расходуется непосредственно в момент образования. В соответствии с этим в кислом растворе присоединение с образованием аль-доля и с последующим превращением в ненасыщенный кетон в цело.м уже не является обратимой реакцией один из дв [c.299]

Если желаемым продуктом является 1,3-бутандиол, альдоль должен по возможности не содержать ацетальдегида, который в противном случае восстанавливается в этиловый спирт в последующей стадии процесса. В методе, который применяли в г. Хюльзе, ацетальдегид димеризовали при 20° в присутствии едкого кали как катализатора, ограничивая степень превращения ацетальдегида 46%. Щелочь затем точно подвергали нейтрализации фосфорной кислотой, удаляя центрифугированием выделившийся кристаллический фосфат калия. Если к ацетальдолю прибавить фосфорной кислоты больше, чем нужно, то при следующей операции, в которой альдоль нагревают до 100°, он дегидратируется в кротоновый альдегид. Если реакция альдоля слишком щелочная, то происходит его дальнейшая конденсация в смолы с высоким молекулярным весом. Присутствие солей сильных кислот [c.301]

Подобное превращение предельных альдегидов в ненасьздеьжые через альдоль называют кротоновой конденсацией (ее обнаружил Вюрц). [c.90]

Уже при предварительном рассмотрении механизма реакции кажется логичным предтюложить, что промежуточными иродуктами являются а, п)дегиды и а. п до.ти. Было найдено, что альдегиды подвергаются конденсации того же типа, что и спирты, с выходом кетонов, значительно превышающим выход кетонов при синтезе их из соответствующих спиртов. Очень высокие выходы кетонов былн получены непосредственно в результате реакции каталитического разложения альдолей масляного и энангового альдегидов. Степень превращения в кетоны падала в последовательности альдоль альдегид > спирт, Соответствующие данные приведены в табл, 3. [c.225]

Это исключение получило свое объяснение в результате исследования каталитического разложения ал[.долей, полученных из различных а-замещенных альдегидов [8]. Из табл. 4 видно, что основным продуктом разложения альдолей, не содержащих подвижных атомов водорода, является исходный альдегид в то же время альдоли с подвижными атомами водорода подвергаются реакции декарбонилирования-дегндрирования с образованием кетонов. Таким образом, препятствия превращению [c.226]

Детальное изучение механизма превращения спирта в дивинил над катализатором Лебедева показало, что уксусный альдегид, альдоль и крото-повый альдегид наряду с этиловым спиртом принимают участие в образовании дивинила и повышают выход последнего в расчете на прореагировавший этиловый спирт. Систематическое исследование этого вопроса проведено Ю. А. Гориным [19, 20]. [c.594]

Нетрудно заметить, что результатом рассмотренных конденсаций является образование продуктов, содержащих кислородсодержащие заместители в положении 1,3. Это могут быть р-гидроксикарбонильные соединения (если оба компонента альдегиды или кетоны), или р-дикарбонилъные для случая сложноэфирной конденсации. Оба этих типа производных обладают высокой и разнообразной реакционной способностью, что значительно расширяет синтетическую значимость методов их получения. Типичные ВО.ЗМОЖНОСТИ таких превращений, показанные на схеме 2.26 для продукта конденсации ацетона и уксусного альдегида, альдоля 70, это окисление с образованием р-дикетона 71, восстановление, приводящее к 1,3-диолу 72, и дегидратация, дающая а,р-непредельный кетон 73. [c.108]

Секция гидрирования. Большую часть неочищенного продукта оксореакции обычно составляют альдегиды, а не спирты [29]. Поэтомз - нри производстве спиртов в качестве целевого продукта приходится прибегать к дополнительному гидрированию. Гидрирование обеспечивает также получение дополнительного количества спирта в результате расщепления и последующего гидрирования таких продуктов конденсации альдегида, как альдоли и ацетали. В тех случаях, когда целевым продуктом синтеза являются альдегиды, необходимость гидрирования значительно уменьшается. Однако и в этом случае невозможно полностью отказаться от этой ступени процесса, так как спирты, несомненно, явятся важным для рентабельности установки побочным продуктом синтеза. Показано [65], что еслн стадию гидрокарбонилирования проводить при более высокой, чем обычно, температуре (180—200°) и более высоких давлениях, то спирты можно получать при помощи одноступенчатого процесса. В недавно опубликованном патенте [53] также описывается одноступенчатый процесс производства оксоспиртов, основанный на применении в качестве катализатора галогенида никеля вместе с карбонилом кобальта. Однако даже в этом слз чае, по-видимому, требуется дополнительное гидрирование для превращения остаточных количеств альдегида. [c.274]

Расщепление фруктозо-1,6-фосфата является ретроалъдолъной конденсацией, иными словами, обратным превращением продукта альдольной конденсации в исходные вещества. Нагревание альдоля с основанием всегда приводит к возникновению некоторого количества исходных соединений будучи более летучими, чем сам продукт кондепсации, эти соединения удаляются из реакционной смеси (см. задачу 20). [c.75]

О превращении тетрагидрофурилгидроперекиси при термической или каталитической обработке в бутиролактон уже указывалось на стр. 170, ио, по-видимому, из этой и родственных гидроперекисей в слегка измененных условиях (катализ металлами при 50—70° С или кислотами) можно получить и незамкнутые в кольцо продукты — альдоли и кетоспирты. Так, 2-гид-роперокситетрагидрофуран дает бутанол-4-аль-1, в то время как [c.172]

При изучении влияния различных веществ, добавленных к спирту, Гориным были открыты весьма интересные превращения, которым подвергаются масляный альдегид, ацетон, метилэтилкетон, ацетальдоль, кротоновый альдегид и другие смеси с эти.-овым спиртом в условиях реакции Лебедева [77,78]. Оказалось, что при добавлении к спирту масляного альдегида в продуктах реакции возрастает количество бутилового спирта и псевдобутилена. Добавление ацетона повышает выход этилена, а метилэтилкетоиа—псевдобутилена. При добавлении к этиловому спирту альдоля или альдегида повышается выход дивинила на прореагировавший спирт. [c.23]

Этот процесс катализируется ферментом, известным под названием альдолазы или фруктпозодифосфат альдолазы, которая, как видно из приведенного химического уравнения процесса, является альдегидлиазой. Рекомендованное название фермента связано с тем, что в обратном направлении он катализирует альдоль-ную конденсацию. Превращение (IV.31) обратимо и является важным звеном как при деструкции, так и при синтезе моносахаридов. [c.146]

Кинетика альдольной конденсации изучена Беллом и сотр. [21], использовавшими едкий натр или другие основные катализаторы. Для этой реакции наблюдается определенное осложнение так, при присоединении к альдолю образуется некоторое количество полимера в воде ацетальдегид существует в виде гидрата, и его превращение из этой формы происходит очень медленно. Найдено, что скорость образования альдоля в растворе едкого натра при 25° описывается выражением [c.330]

Ускорение реакций типа кротоновой конденсации для основных катализаторов, повидимому, более характерно, чем для кислотных. Щелочные катализаторы применяются чаще кислотных, и в присутствии первых превращение обычно достигает большего значения. Строение продуктов конденсации в обоих случаях получается несколько отличным, так как кротоновая конденсация под воздействием основных катализаторов идет через стадию образования альдоля, а в присутствии кислых катализаторов — через стадию енолизации с участием атома водорода при наименее гидрогенизированном атоме углерода. Согласно данным Малиновского и др. [170—173], при конденсации ацет- и формальдегида в акролеин щелочные катализаторы (в виде гидроокисей, нанесенных на силикагель) проявляют большую активность, чем щелочноземельные, причем активность первых возрастает от NaOH к sOH в соответствии с увеличением их основности. [c.16]

Однако конденсацию по более затрудненному атому углерода можно провести в кислых условиях, поскольку более высокозамещенный енол обладает большей устойчивостью. Дегидратация альдоля в а,р-непредельное карбонильное соединение может происходить в присутствии избытка кислоты полезной альтернативой служит превращение альдоля в -хлоркетон при использовании сухого газообразного НС1. Этот прием сдвигает равновесие в сторону образования продукта так же, как дегидратация -хлоркетон можно далее дегидрохлорировать в виде отдельной стадии схема (63) [127]. В случае кетонов типа Me O HRR, когда дегидратация невозможна, и в основных, и в кислых условиях протекает конденсация по метильной группе [118]. [c.727]

Для превращения промежуточного альдола в конечный продукт необходимо отщепление протона от гидроксильной группы. Естественно поэтому, что йведение протонных кислот замедляет процесс, а добавление оснований ускоряет его. То же самое происходит при гидролитическом расщеплении оксикетонов, например в реакции деальдолизации диацетонового спирта [310]. Последняя осуществляется через промежуточные стадии (4) и (5), причем общую скорость определяет вторая из них [311]. Взаимодействие (4) и (5) — депротонизация гидроксильной группы и разрыв связи Са—Ся — могут происходить одновременно. Это было доказано для реакций альдоли-.зации Р-оксикетонов сложного строения [312], а также для расщепления р-оксикислот и их эфиров [313]. [c.322]

Альдольная конденсация. Термин альдольная конденсация (Гоулд, 389) обычно относится к реакциям, протекающим легко и в таких условиях, которые позволяют выделить оксикарбонильное соединение. Классическим примером служит превращение ацетальдегида в альдоль [c.429]

Реакция В. Е. Тищенко. В условиях реакции Канниццаро алифатические альдегиды, содержащие подвижные атомы водорода у а-углеродного атома, как известно, вступают в альдоль-ную конденсацию. Однако под влиянием малоосновных алкоголятов алюминия, которые не способны вызвать альдольную конденсацию, такие альдегиды претерпевают окислительно-восстановительные превращения, с образованием сложного эфира (реакция В. Е. Тищенко). Так, например, под влиянием этилата алюминия ацетальдегид превращается в этилацетат [c.152]

Ввиду наличия в продуктах полукоксования сланца значительных количеств альдегидов и кетонов, сложноэфирная конденсация и уплотнение по типу кротонового альдегида должны быть отнесены к числу важнейших превращений кислородных соединений смолы, конечными продуктами которых являются углеводороды, вода и карбоновые кислоты, в первую очередь уксусная, а также высокополимерные продукты — альдолы и соответствующие им кислоты. [c.44]

В проведенной нами работе показано, что альдегиды, находящиеся в контакте с активными глинами, претерпевают процесс превращения уже при температуре 150°, давая высокополимерные продукты типа альдолов. С повышением температуры начинают преобладать легкие фракции, содержащие предельные и непредельные углеводороды (см. табл. 14). Степень превращения альдегида достигает 80%. [c.45]

В общем цикле превращений может принять участие и образующийся продукт при конденсации карбонильных соединений он является гидроксиальдегидом или гидроксикетоном. В результате побочно получаются более высокомолекулярные вещества. Кроме того, альдоли и исходный альдегид дают ацетали, что облегчается в случае образования более стабильных циклических ацеталей — производных 1,3-диоксана. [c.558]

Процессы, в которых альдольную конденсацию (альдоли-зация) проводят отдельно от последующих реакций в специальном реакторе. Для этой стадии характерцы низкая температура (О—30 °С), большая длительность (2—3 ч) и невысокая степень конверсии реагентов (10—40%), вызванная как обратимостью реакции, так и стремлением предотвратить последовательные превращения целевых продуктов. Последнее обстоятельство делает также целесообразным использование реакторов, близких к модели идеального вытеснения, например змеевиковых аппаратов. Для альдольной конденсации ацетальдегида, имеющего температуру кипения около 21 °С, применяют тарельчатую колонну с обратным конденсатором, когда реакционное тепло отводят за счет испарения ацетальдегида, выводя альдоль из куба колонны (рис. 164,а). [c.564]