Поликонденсация диизоцианатов с гликолями

Резины на основе полиуретановых каучуков. Полиуретановый каучук представляет собой кристаллический воскоподобный полимер (продукт поликонденсации диизоцианатов с-гликолями), растворимый в полярных растворителях. Резины на основе полиуретановых каучуков отличаются высокой износоустойчивостью. Недостатком резин на основе полиуретановых каучуко [c.41]

Уретановые каучуки представляют собой сравнительно новый класс эластомеров. Эти каучуки относятся к типу конденсационных полимеров и являются продуктами реакции эфиров дикарбоновых кислот и дигликолей с диизоцианатами. Полученные в результате поликонденсации линейные полиэфиры при добавке органических диизоцианатов и небольших количеств таких соединений, как вода, гликоли и диамины, превращаются в каучукоподобные высокополимеры, которые после вулканизации становятся эластичными. [c.451]

Полиуретановые каучуки. Полиуретановые каучуки образуются при поликонденсации сложных эфиров, полученных из двух— основных кислот и гликолей с диизоцианатами, чаще всего ароматическими. Их образование протекает в две фазы [c.366]

Полиуретаны — продукты поликонденсации диизоцианатов с гликолями или соединениями, имеющими более двух гидроксильных групп — триметилолпропаном или с полиэфирами. Широкие возможности использования в этом процессе р,азличных алифатических или ароматических диизоцианатов, гликолей, полиэфиров обусловливают многообразие полиуретанов и их свойств. [c.185]

В ряде случаев побочные реакции при поликонденсации являются следствием множественности реакционной способности активных центров мономера. Известно , что изоцианатная группа может принимать участие в реакциях поликонденсации с диаминами, гликолями, дикарбоновыми кислотами, участвовать в реакции полимеризации. Поэтому в ряде случаев при поликонденсации диизоцианатов могут создаться условия, при которых будут параллельно протекать, помимо поликонденсации определен- [c.79]

Поликонденсация, не сопровождающаяся выделением побочных продуктов. Этот процесс часто называют полиприсоединением, или миграционной полимеризацией. Некоторые примеры такой поликонденсации (взаимодействие гликолей с диизоцианатами) уже приводились в предыдущих главах (см. стр. 17). В настоящей [c.287]

Полиуретановые каучуки. К числу весьма перспективных полимеров, из которых можно также получать каучуки, относятся полиуретаны — продукты поликонденсации диизоцианатов с высокомолекулярными гликолями " . [c.121]

Совместную поликонденсацию диизоцианатов с гликолями можно представить следующей формулой [c.376]

Полиуретаны. Полиуретаны образуются в результате конденсации изоцианатных -Н=С=0 и гидроксильных групп. Линейные полиуретаны образуются при поликонденсации диизоцианатов и гликолей [c.271]

Известны реакции, в которых подобно поликонденсации рост макромолекул осуществляется путем взаимодействия функциональных групп молекул мономеров и функциональных групп образовавшихся в ходе реакции /г-меров, но которые не сопровождаются выделением низкомолекулярных продуктов. К их числу, например относится синтез полиуретанов из гликолей и диизоцианатов [c.30]

Полиуретаны обычно получают взаимодействием диизоцианатов с гликолями. Например, при поликонденсации 1,4-бутан-диола и гексаметилендиизоцианата получается полиуретан, так называемый перлон U [c.161]

При изучении этих процессов был установлен ряд закономерностей, характерных именно для поликонденсации. Так, при реакциях диизоцианатов с гликолями получалась характерная для поликонденсации зависимость молекулярного веса полимера от соотношения мономеров, примесей монофункциональных ве- О ществ и т. д. [c.17]

При М. в результате поликоиденсации один из сомо-иомеров растворяют в орг. р-рителе, другой-в воде. В одной из фаз диспергируют капсулируемое в-во при контакте фаз происходит межфазная поликонденсация с образованием полимерной (полиамидной, полиэфирной или др.) оболочки микрокапсул. Для М. используют также полиприсоединение диизоцианатов и гликолей или диаминов с образованием оболочек из полиуретанов или полимочевин, а также полимеризацию олефинов на пов-стя частиц капсулируемого в-ва в присут. катализатора Циглера-Натты. [c.84]

Примером реакции поликонденсации, развивающейся без образования побочного продукта, может служить получение полиуретана из диизоцианатов и двухатомных спиртов (гликолей) [c.98]

Кроме двух главных путей синтеза высокомолекулярных соединений — поликонденсации и полимеризации, в последнее время стал приобретать значение еще один способ — полиприсоединение. В частности, именно этим путем получается ценный материал — полиуретановый каучук. Мономерами служат диизоцианаты и гликоли, реагирующие по схеме [c.454]

По своим свойствам кремнийорганические двухатомные спирты близки органическим гликолям. Так, они могут образовывать полиуретаны при реакции с диизоцианатами [61, 70—74], могут вступать в реакцию поликонденсации с дикарбоновыми кислотами [75] и циклическими ацеталями Е76]. [c.330]

Реакция поликонденсации обратима, поэтому удаление выделяющейся воды важно для получения высокомолекулярного полиэфира. Наличие воды и гликоля в полиэфире приводит к завышению величины его истинного гидроксильного числа, а, следовательно, нарушаются условия проведения последующей стадии — взаимодействия полиэфира с диизоцианатом, количество которого рассчитывается по концевым гидроксильным группам полиэфира. Кроме того, наличие воды в полиэфире приводит к получению невоспроизводимых результатов при проведении этой второй стадии синтеза, так как изоцианаты взаимодействуют с водой с выделением углекислого газа и образованием мочевинных связей. [c.189]

Износоустойчивые каучуки. Задача повышения износоустойчивости резин становится в настоящее время весьма актуальной. Особенно большие успехи в этом направлении были достигнуты путем синтеза так называемых полиуретановых каучуков, получаемых на основе реакции поликонденсации с применением в качестве исходных мономеров дикарбоновых кислот, некоторых гликолей и диизоцианатов. Ненаполненные резины, полученные на основе этих каучуков, наряду с высокой износоустойчивостью обладают и хорошей эластичностью. Применение этого каучука в протекторе шин позволяет получить автопокрышки, пробег которых будет соизмерим со сроком эксплуатации автомашины. Повышенной износоустойчивостью характеризуются также каучуки, полученные с применением метилвинилпиридина. [c.117]

Известно несколько методов получения полиуретанов. Поликонденсация диизоцианатов с гликолями яO N—К—ЫСО -ь /гНО—он —> г—С—ЫН—Я—ЫН—С—О—К —О— [c.392]

В отличие от поликонденсации при ступенчатой полимеризации не происходит выделения низкомолекулярного побочного продукта реакции. Если заменить гликоль многоатомным спиртом (глицерин, пентаэритрит и др.) или диизоцианат триизоцианатом, то получаются пространственные полимеры реакция их образования аналогична реакции трехмерной поликонденсации. [c.70]

Методом поликонденсации на границе раздела фаз диаминов и бис-хлороформиатов можно получить разнообразные высокомолекулярные полиуретаны, большинство из которых нельзя получать взаимодействием диизоцианатов с гликолями. Почти любой тип диаминов пригоден для поликонденсации в этих усдовиях. О получении полиуретанов таким методом сообщается в ряде ра- [c.432]

Способ производства синтетических масс, которые содержат амидные группы пли эфирные мостики для поликонденсации применяются диамины нли гликоли и дикарбоновые кислоты способ отличается тем, что при применении не точно соответствующих друг другу количеств получается первичный конденсат, который содержит еще свободные НИд- или ОН-группы можно также, применяя эквивалентные количества, поликонденсацию не доводить до конца, так что остаются такие же группы. Предконденсат дальше обрабатывают диизоцианатами или аналогичными продуктами например хлоридами димочевины или ацильными производными двухосновных кислот. [c.113]

При получении уретановых каучуков сначала осуществляют поликонденсацию дигликолей с дикарбоновыми кислотами с последующим взаимодействием образующегося полиэфира с органическими диизоцианатами и небольщими количествами таких поли-функциональных соединений, как вода, гликоли и диамины. Так, можно осуществить синтез уретанового каучука по следующей схеме. [c.186]

Ступенчатая сополимеризация диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух ОН-групп, приводит к образованию макромолекул, имеющих сетчатую структуру, не растворимых в органич. растворителях и не способных плавиться. Аналогичные продукты образуются при взаимодействии три- и полиизоцианатов с диолами. Помимо метода ступенчатой полимеризации, П. могут быть получены поликонденсацией дихлоругольных эфиров с диаминами или их солями, дихлоримидов с гликолями в присутствии щелочи, диазидов карбоновых к-т с гликолями и др., однако практич. значение имеет только ступенчатая полимеризация. [c.107]

Получение пенопластов на основе продуктов поликонденсации гликолей или трехатомных спиртсв с двухосновными кислотами и жирными или ароматическими диизоцианатами основано на следующих процессах [c.98]

По мере разработки новых методов синтеза полимеров число поликонденсационных процессов, которые выпадали из определения Карозерса, продолжало увеличиваться. Это привело к появлению многочисленных новых частных терминов для определения различных процессов образования полимеров. Так возникли термины миграционная полимеризация, поликоординация, полирекомбинация, конденсационная полимеризация, полиприсоединение, ступенчатая полимеризация, декарбоксиляционная полимеризация, дегидрационная полимеризация и т. д. Такое обилие определений приводит к их дублированию, а иногда и к различному толкованию одной и той же реакции. Например, реакцию получения полиуретанов из диизоцианатов и гликолей В. В. Кор-шак и С. В. Виноградова называют совместной полимеризацией, тогда как в немецкой литературе эта же реакция классифицируется как полиприсоединение, а Бильмейер относит ее к поликонденсации. [c.12]

Примеры поликонденсации на основе реакций замещения широко известны. (Они уже приводились в данной книге.) Поликонденсация на основе реакций полиприсоединения также достаточно широко распространена. Примером полиприсоедпнения является получение полиуретанов из гликолей и диизоцианатов [c.79]

Сложные полиэфиры могут быть получены различными способами равновесной поликонденсацией кислот и гликолей в расплаве или в растворе, а также путем межфазной поликонденсации. Наибольшее распространение получил метод прямой полиэтери-фикации дикарбоновых кислот избытком гликолей в расплаве. Этот способ обеспечивает образование полиэфиров с концевыми гидроксильными группами при минимальном содержании карбоксильных групп и воды, что является необходимым условием для проведения в дальнейшем реакции полиэфиров с диизоцианатами. [c.452]

Практическое значение приобрели пенистые пластмассы на основе по-лиэфир-диизоцианатных композиций — полиуретановые пенопласты. Полиэфиры получаются на основе продуктов поликонденсации гликолей или трехатомных спиртов с двухосновными кислотами. Для промышленных целей используются полиэфиры на основе адипиновой, себациновой, янтарной, фталевой, щавелевой кислот и спиртов—этиленгликоля, глицерина, бутан-Диола, триметилолпропана. В качестве изоцианатной составляющей применяются полифункциональные изоцианаты алифатического ряда и ароматические диизоцианаты (например, толуилендиизоцианат). [c.322]

Ступенчатая полимеризация [47—49] основывается на способности к присоединению, которую обнаруживают некоторые очень реакционноспособные группы, например изоцианатная или кетенная, по отношению к спиртам или к первичным и вторичным аминам. Так из диизоцианатов и гликолей или диаминов получают линейные высокомолекулярные соединения. Таким образом , ступенчатую полимеризацию можно понимать как поликонденсацню путем реакций присоединения, в отличие от обычной поликонденсации, когда происходят реакции замещения. [c.15]

В случае продуктов полимеризации и поликонденсации многократно указывалось, что в соответствующих условиях получаются полимеры с реакционноспособными концевыми группами. Так можно получить линейные спиртовые полиэфиры с концевыми гидроксильными группами или кислые полиэфиры с концевыми карбоксильными группами. Далее, путем выбора подходящего инициатора полимеризации можно получить полимеры с концевыми гидроксильными группами. Такие полимеры могут взаимодействовать как гликоли с эквивалентными 1Соличе-ствами диизоцианатов, и из поликонденсационных блоков образуются тогда линейные макромолекулы существенно более высокого молекулярного веса. Так, из линейного спиртового полиэфира, например из гликоля и адипиновой кислоты с молекулярным весом около 2000, получают с 30% избытком диизоцианата (считая на содержание гидроксилов в полиэфире) соответствующее количество сополимера. Этот продукт ступенчатой блоксонолимеризации содержит примерно две-три полиэфирных цепи, связанные уретановыми группировками, образовавшимися из диизоцианата, и концевые изоцианатные группы [48, 685, 689] [c.102]

Полиэфируретаны с блоками из полимерных простых эфиров химически несколько более устойчивы, более эластичны и морозостойки, чем полиэфируретаны, полученные на основе полимерных сложных эфиров. Последние получают поликонденсацией алифатических дикарбоновых кислот (чаще всего адипиновой кислоты) с избытком гликоля (например, бутандиола-1,4). Молекулярный вес такого полиэфира составляет 2000—2500. Затем полиэфир на- гревают при 120° С с диизоцианатом. Молекулярный вес полимера увеличивается при этом до 25 тыс. — 30 тыс., а концевыми группами по-прежнему остаются гидроксильные [c.548]