Макромолекулы полимеров схематическое изображение

Рис. 120. Различные этапы процесса кристаллизации полимера а — схема пачки макромолекул б — выпрямленная пачка в — лента г — пластина (ламель), составленная из лент — схематическое изображение сферолита

Рис. 11.14. Схематическое изображение фрагмента макромолекулы изотакти-ческого (а), синдиотактического (б) и атактического (в) полимера.

Рис. 1. Схематическое изображение различных видов макромолекул полимеров

Рис. 1. Схематическое изображение различных видов макромолекул полимеров а — линейная макромолекула б — разветвленная макромолекула б — сшитые макромолекулы

Рис. 70. Схематическое изображение молекул сетчатого полимера, у которого сшивание сопровождалось увеличением длины цепей макромолекул (зачернены звенья сшивающих молекул)

Рис. 3. Схематическое изображение размещения макромолекулы эпоксидного полимера на поверхности стекла.

Рассмотрим подробнее строение самой пачки, сочетание которых в веществе и составляет структуру аморфного полимера [5]. Как показало изучение таких пачек в электронном микроскопе, размеры их намного длиннее самих цепных молекул полимера и, следовательно, это не есть образования из нескольких сложенных параллельно друг другу макромолекул. Указанный характер строения пачки показывает, что она может включать в себя много рядов цепей, в которых макромолекулы расположены последовательно относительно друг друга, причем концы молекул находятся в разных местах пачки. Схематическое изображение строения пачки дано на рис. 31. [c.159]

Схематическое изображение макромолекулы стереорегулярного изопренового полимера, растущей на поверхности комплексного металлоорганического катализатора, можно видеть на рис. 97. [c.275]

Понятие ЖК полимеры с боковыми мезогенными группами или гребнеобразные ЖК полимеры достаточно ясно из самого названия. Основные принципы построения этих соединений уже достаточно подробно рассматривались в цитированной выше литературе и поэтому нет необходимости останавливаться на них подробно. Тем не менее на рис. 1.1 дано схематическое изображение строения макромолекул гребнеобразного ЖК полимера, наглядно отражающее то, как совершенствовались молекулярные структуры таких систем за последние десять лет. Безусловно, за этот период времени были достигнуты значительные успехи в физической химии и технической физике гребнеобразных ЖК полимеров, о чем свидетельствует содержание пятой и последующих глав. [c.10]

Рассмотрев кратко химическое строение полимеров, перейдем к объемному изображению макромолекул, что необходимо для понимания особенностей структурообразования в полимерах. В основу такого рассмотрения положим представления, развитые А.И. Китайгородским в органической кристаллохимии [75]. Согласно этим представлениям, каждый атом описывается сферой с межмолекулярным радиусом R. Величины этих радиусов определяются по данным рентгеноструктурного анализа идеальных кристаллов органических веществ. При этом считается, что валентно несвязанные атомы, вступающие в межмолекулярное (а не химическое) взаимодействие, касаются друг друга по границам сфер. Это схематически изображено нарис.З. Тогда, если [c.29]

Больший интерес, чем влияние нескольких компонентов растворителя, представляет обсуждение эффекта, который появляется в системе, содержащей несколько высокомолекулярных компонентов. На рис. 106 схематически представлено, что происходит (в идеальном случае), когда раствор, содержащий лишь небольшое число таких растворенных веществ, подвергается действию седиментационной силы. Согласно уравнению (22-4), каждый тип макромолекул должен двигаться со своей собственной скоростью, и если эти скорости достаточно различны, то одна резкая граница, изображенная на рис. 106, должна разделяться на несколько различных индивидуальных границ, каждая из которых будет давать коэффициент седиментации одного из растворенных веществ. Кроме того, площадь под каждым пиком на диаграмме градиента концентрации (такого типа, как показано на рис. 107) должна быть равна суммарному изменению концентрации на границе, представленной этим пиком (см. Приложение В) т. е. площадь под каждым пиком должна быть мерой концентрации соответствующего компонента. Если раствор содержит смесь макромолекул разных молекулярных весов (другими словами, полимер полидис-персен), то отдельных границ, конечно, ожидать трудно и вместо них можно предсказать появление очень широкой седиментационной границы с непрерывно меняющимся составом. [c.432]

При этом предполагается (второй вариант), что прочность всех связей в макромолекулах равноценна. Однако это справед ЛИБО лишь до известной степени, так как макромолекулы, по-видимому, однородны лишь на участках ограниченной длины. Строение полимеров является фактически более сложным, чем это следует из схематического их изображения, например, в виде цепей [c.57]

Изложим некоторые элементарные понятия теории графов (51 применительно к описанию конфигураций макромолекул. Как уже отмечалось, каждую молекулу полимера можно схематически изобразить в виде некоторого молекулярного графа, т. е. набором вершин, соединенных ребрами. Различают вершины, из которых выходит только одно ребро и все остальные. Первые называются висячими вершинами, а вторые — узлами. Ребро, выходящее из висячей вершины, назовем боковым, в отличие от внутреннего ребра, соединяющего два узла. Вершины различных типов на. графах раскрашиваются в разные цвета, как на рис. 2.1. При изображении конкретной молекулы в виде графа некоторым фрагментом молекулы ставятся в соответствие вершины, а некоторым — ребра. Выбор закона соответствия неоднозначен и зависит как от типа процесса получения разветвленного полимера, так и от того, какие его характеристики требуется рассчитать. [c.52]

При анализе проблемы растворимости в работе [32] исходили из модели надмолекулярной структуры, развитой в работах [92,93], в которых надмоле-ку лярная структура аморфных полимеров моделируется в виде глобул, причем в этих работах сделана попытка обосновать отсутствие большого периода при малоугловом рентгеновском рассеянии. Принято также, rгo каждая глобула состоит из глобул-макромолекул [4,102]. Полагая, что те и другие глобулы связаны дру г с другом поясками связи, рассмотрим наиболее характерный элементарный акт растюрения, те. распада частиц до отдельных глобулярных макромолекул, который схематически изображен на рис.91. [c.334]

Стереорегулярные полимеры возникают благодаря наличию асимметрического атома углерода в макромолекуле полимера. Это — стереоизомеры. Их строение схематически показано на рис. 3, где зигзагообразная основная цепь для наглядности помещена в одной плоскости. Легко убедиться, что вращение вокруг простых связей в основной цепи с учетом валентного угла между связями —С—С— не приводит к разупорядочиванию относительного расположения заместителей. Специальные методы синтеза приводят к получению изотактических макромолекул, когда заместители расположены по одну сторону плоскости, синдиотактических, когда заместители находятся по разные стороны плоскости, и атактических, когда заместители ориентированы нерегулярно. Взаимное отталкивание заместителей, изображенных на рис. 3, приводит к тому, что они смещаются относительно друг друга в пространстве н поэтому плоскость симметрии оказывается на самом деле изогнутой в виде спирали. Структура спиралей характерна не только для макромолекул с углерод-углеродными связями в основной цепи, но и для других видов макромолекул, в том числе и для биологически активных (например, двойная спираль ДНК). Различные стереоизомеры имеют и разные механические свойства, особенно сильно отличающиеся от свойств атактических полимеров того же химического состава. [c.12]

В последнее время получен новый тип полимеров, которые назвали интерполимеры [16, 215]. Под интерполимером подразумевают систему, построенную из двух (или более) разнородных по химическому строению макромолекул, химически связанных между собой за счет функциональных фупп, расположенных в повторяющихся звеньях каждой макромолекулы. Схематически изображение интерполимера показано на рис.2. [c.27]

Из этого схематического изображения видно, что имеется двоякая возможность пространственного расположения заместителей, если смотреть вдоль длины цепи. Допустим, что, согласно структуре I, первый заместитель К находится ниже цепи, и эту конфигурацию мы обозначим буквой (I. Следующий заместитель может быть в положении d или I в зависимости от того, будет ли он ниже или выше цеди в этой проекции I. Теперь понятно, что по мере продвижения вдоль цепи возникают различные возможности для расположения заместителей. Одно из них изображено в виде структуры I, а именно случайного чередования и /-конфигураций от участка к участку и как следствие этого вдоль всей макромолекулы, структура которой представляет собой случайную мезоформу , или по терминологии Натта атактический полимер. [c.60]

Рис. 69. Схематическое изображение молекулы сетчатого полимера, у которого сшивание произошло без изменения длины цепей макромолекул (зачернены звенья спшвающих молекул)

Полимеры, обладающие регулярным строением, способны к кристаллизации, причем образующиеся структуры зависят от природы кинетических элементов макромолекулы, а также от внешних условий. Полидисперсность, нарушение регулярности строения цепи, наличие примесей затрудняют образование регулярных форм, со- 4, Схематическое изображение здают дефекты структуры, способ- фибриллы [c.13]

Самопроизвольное растворение, протекающее с понижением энергии Гиббса (изобарно-изотермического потенциала), возможно при резком возрастании энтропии или при значительном изменении энтальпии системы за счет энергии взаимодействия между полимером и растворителем. Из-за жесткости цепей число конформаций макромолекул мало изменяется при растворении. Поэтому определяющим фактором при растворении может быть только энтальпия системы. Очевидно, перевод в раствор жесткоцепных полимеров возможен при условии реализации энергии взаимодействия между полярными группами растворяемого полимера и молекулами растворителя. Большинство полимеров второй группы хорошо растворяются в апротонных растворителях, высокая полярность которых способствует увеличению взаимодействия полимер — растворитель [1]. Для полиамидов и аналогичных им полимеров (полиамидокислот, полиоксамидов) этот процесс может быть схематически изображен следующим образом [c.64]

Рис. 68. Схематическое изображение Динения могут включать макромолекул сополимера, блокполи- звенья, образованные различ-иера и привитого полимера ными мономерами, т. е. звенья

Считая, что стационарное внешнее поле приводит к увеличению жесткости макромолекул и таким образом способствует процессам перехода из аморфного (изотропного) состояния в жидкокристаллическое (анизотропное), Френкель называет такое воздействие своеобразным проникновением через заднюю дверь в энтропийный механизм формирования жидкокристаллической фазы. Используя, как и выше, схематические диаграммы изменение энергии — температура для пояснения роли добавочной энергии в характере фазовых переходов для гибких цепей, ожестчаемых под действием ориентирующего внешнего поля, можно передать эти изменения для некристаллизующихся (аморфных) полимеров диаграммой, изображенной на рис. 3.10. В случае кристаллизующихся полимеров фазовое равновесие может быть описано диаграммой, аналогичной изображенной на рис. 3.9. [c.60]

Любой сшитый полимер содержит кроме макромолекул, соединенных в общую сетку (гель-фракция), какое-то количество полимерных цепей различной длины и разветвленности, не присоединенных к общей системе макромолекул (золь-фракция). Количество золя заметно убывает при увеличении плотности поперечных связей и поэтому может служить одной из характеристик полимерной сетки. При действии на сшитый эластомер механической нагрузки макромолекулы золя, способные перемещаться в системе, постепенно релаксируют и в конечном итоге напряжение не воспринимают. Следовательно, золь является пассивной частью полимерного материала. Схематическое изображение части полимерной сетки (геля) представлено на рис. 25. Сплошной линией рис. 25. Схематическое изображе-обозначены полимерные цепи, ние части полимерной сетки, имеющие бесконечное продолжение (до границы образца). Такие цепи являются активными, способными воспринимать внешнюю механическую нагрузку. Пассивной частью полимерной сетки являются концы полимерных цепей (а), боковые ответвления линейной (Ь) или разветвленной (с) структуры. Так же как золь, эти цепи под действием внешнец силы меняют свою форму и положение в пространстве и вследствие этого по достижении равновесия нагрузку не воспринимают. [c.55]

Попытки сохранить преимущества гипотезы бахромчатых мицелл и объяснить одновременно возможность образования фибриллярных элементов, привели к модели бахромчатых фибрилл, которая отличается от разобранной выше модели бахромчатых мицелл лишь степенью асимметрии упорядоченных областей, как это видно из рис. 11.2. В обеих моделях аморфные области образуются проходными цепями макромолекул, участвующими в построении различных упорядоченных участков. Из модели, изображенной на рис. 11.2, следует, что при наложении силового поля разрушение полимера будет протекать преимущественно по межфибрил-.лярным участ1<ам. Модель Хёрла является примером формального конструирования структуры волокон, исходя из такого сочетания макромолекул, которое отвечало бы свойствам волокон и результатам структурного исследования, проведенного при помощи имеющихся в настоящее время методов. Появление новых фактов приводит к той или иной корректировке существующих моделей. После появления работ Келлера и других исследователей, показавших, что многие полимеры при кристаллизации дают ламелярные образования со складчатыми цепями, модель бахромчатых мицелл была модифицирована таким образом, чтобы она соответствовала новым представлениям о строении кристаллитов полимера. Эта модифицированная модель схематически изображена на рис. 11.3. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология