Силаны и силоксаны

I. Методы получения и некоторые физические и химические свойства силанов и силоксанов [c.743]

Какова скелетная структура силоксанов и силанов Как отличается реакционная способность соединений этих двух классов от реакционной способности углеводородов [c.340]

Для некоторых целей, например, если нежелательно выделение хлористого водорода при гидролизе хлорсиланов или если нужно уметь контролировать гидролиз, предпочитают вместо хлорсиланов применять алкокси-силаны. Последние получают обычно взаимодействием спиртов с хлорсиланами, а также с силанами, силоксанами, силанолами или другими алкоксисиланами [c.102]

Поверхность аэросила, силикагеля, кварцевого песка и других кремнеземов часто модифицируют, используя их способность к реакции с различными силанами и силоксанами [70—78, 88— 97]. В ИК-спектрах микропористого стекла, кварцевого песка и аэросила, обработанных метилхлорсиланом, появляется интенсивная полоса поглощения 2965 см -, характерная для метильной группы. При нагревании указанных адсорбентов, модифицированных триметилхлорсиланом, в вакууме при 400 °С привитые к поверхности группы 81(СНз)з не разрушаются. Интенсивность полосы 2965 см не уменьшается под действием различных растворителей, а также нри кипячении в 0,5%-ном растворе аммиака и нри вакуумировании [94] при 200 °С в течение 2 ч. [c.347]

В связи с внедрением кремнийорганических полимеров в различные отрасли народного хозяйства наряду с исследованиями физикохимических свойств, определяющими практическую ценность силоксанов, приобретает большое значение изучение их биологической активности или степени токсичности. Известно, что мономерные кремнийорганические соединения (органохлорсиданы) при ингаляционном воздействии паров оказывают резко выраженное раздражающее действие на слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. Токсичность их возрастает в таком порядке тетраэтоксисилан < < фенилтрихлорсилан < дихлорфенилтрихлорсилан < этилтрихлор-силан < метилтрихлорсилан. Наличие активных функциональных групп, способность органохлорсиланов взаимодействовать с влагой воздуха с образованием токсичного хлористого водорода приводит при длительном контакте к усилению интоксикации. Поэтому при работе с этими продуктами необходимо соблюдать прави.ла техники безопасности и личной гигиены. [c.289]

Катионная полимеризация циклических эфиров, аминов, тиоокисей, силоксанов, силанов, фосфорсодержащих циклов протекает с участием циклических (I) г или Т-образных (II) ониевых активных [c.441]

Катионная полимеризация циклических эфиров, аминов, тиоокисей, силоксанов, силанов, фосфорсодержащих циклов протекает с участием циклических (I) [c.441]

Методы получения и некоторые свойства силанов и силоксанов 745 [c.745]

Силаны, содержащие связи 81—Н, являются важными полупродуктами благодаря некоторым их интересным и полезным химическим свойствам. Они способны присоединяться к винильным радикалам силоксанов или органических виниловых мономеров, как это было рассмотрено наряду с другими реакциями силанов в гл. 3. [c.144]

Названия высокомолекулярных кремнийорганических соединений составляются из числа и названия конечных групп, числа и названия боковых радикалов, связанных с атомами кремния или с другими атомами звена цепи молекулы, числа и названия радикалов или атомных групп, входящих в цепь макромолекулы, и окончания силан или силоксан . Наличие большого числа повторяющихся звеньев в цепи обозначается приставкой поли . Для конечных групп указывается их положение по отношению к первому и конечному атомам — а, со. Аналогично образуются названия сополимеров. [c.36]

Никаких сообщений о свойствах полученного таким образом магнасилоксана до настояшего времени нет. Равным образом не были детально описаны и упомянутые в [1461] процессы получения гетеросилоксанов, содержащих атомы элементов второй и других групп путем действия силанолов и силан (силоксан) диолов на окиси, гидраты окисей и соли металлов. Однако о возможности реакций по схеме типа (2-2) не следует забывать, если учитывать, что термостабйльность покрытий на основе силоксановых смол улучшается при их пигментации порошкообразным цинком или кадмием [800]. [c.131]

Этот способ разложения успещно используют для определения В, Ое, 81, Аз и Р, а также при одновременном определении В, 51 и Р (или Ое) или В, Се, Р (или Аз) из одной навески. Анализировали мономерные и полимерные производные герма-нийорганических соединений, силанов, силоксанов, силазанов, металлоксилоксанов боразолы, фосфиноборины, карбораны и их элементоорганические производные, карборансодержащие полимеры (полифосфазены, полисилоксаны, полифенилены, полиамиды и др.), гетероцепные полимеры и сополимеры и многие другие ЭОС. [c.156]

Карбонатсодержащие полисиланы и полисилоксаны получают [76] реакцией производных угольной кислоты (хлорформиатов, эфиров) с силанами или силоксанами в присутствии соединений платины в качестве катализатора. Такие полимеры содержат регулярно чередующиеся карбонатные группы и атомы кремния. [c.257]

При гидролизе кремнийорганических соединений, содержащих гидролизуемые группы, получаются соединения, у которых гидроксил связан с атомом кремния, так называемые силанолы. Все эти оксисоединения характеризуются малой устойчивостью. при нагревании или при действии кислот они конденсируются с образованием силоксанов. Это относится главным образом к силан-диолам. Так, например, диметилсиландиол, очень мало устойчивое соединение, было получено только в 1953 г. Силанолы, содержащие три гидроксила, связанных с одним атомом кремния, вообще не могут существовать в виде мономеров. [c.133]

Как указывает Ульбрих [0145а], полоса поглощения около 700 смг в спектрах комбинационного рассеяния силанов и силоксанов, по-видимому, принадлежит колебанию связи Si—С. Подобное предположение высказывают и другие исследователи. Из собственного опыта авторам известно, что все кремнийоргани-ческие соединения дают поглощение при 700 см-К Интенсивность этой частоты обычно мала и увеличивается главным образом у фенилпроизводных. В этом случае происходит наложение на полосу, принадлежащую фенилу. [c.248]

Силоксановая связь легко расщепляется под воздбйсИием различных реагентов [1]. С другой стороны в литературе практически отсутствуют сведения о реакциях силоксанов или алкокси-силанов с ортоэфирами [2, 3]. [c.161]

ОСН2СН2ОСОС (СНз) = СНг При совместном гидролизе метилфенилдиэтоксисилана и диметилдихлорсилана был получен трифенилпентаметилциклотетра-силоксан [67]. Согидролиз фенилтрихлорсилана или хлорфенил-трихлорсилана с триэтилхлорсиланом, как показали Андрианов, Левшук, Голубцов и Красовская [68], происходит при температуре не ниже 60°. При низкой температуре (< 20°) образуются лишь продукты раздельного гидролиза. Аналогично при согидролизе четыреххлористого кремния и триметилхлорсилана образуется тетракис-(триметилсилокси)-силан [69]. В патентной литературе описаны также различные технологические [c.378]

Скорость процесса образования силоксанных связей между атомами кремния, наблюдаемая при конденсации оксипроиз-водных силанов, меньше, чем скорость реакции Охмыления гало-ген- и алкоксисиланов. Это обстоятельство имеет существенное значение, так как дает возможность путем изменения температуры, pH среды и концентрации влиять на указанные процессы, протекающие не строго параллельно друг другу. [c.83]

При использовании карбоксилсодержащих ПАВ типа стеарино-бой и олеиновой кислот, так же как и при использовании карбоксилсодержащих полимеров, возможно образование солевых и ион-дипольных связей. В ряде случаев на поверхности могут образовываться комплексные соединения. Кроме специфического взаимодействия наблюдается донорно-акцепторное взаимодействие с так называемыми центрами адсорбции второго рода, к которым относятся ненасыщенные атомы кремния. Уровень специфического взаимодействия снижается при переходе от Si02 к силоксанам [181], в том числе силанов с функциональными группами [181а]. Поскольку эффективность применения силанов и других ПАВ чаще сводится не столько к росту прочности адгезионных соединений, сколько к повышению их водостойкости, можно сделать вывод, что, очевидно, на реальных поверхностях образуется набор связей различной интенсивности. Их соотношение и, следовательно, конечный эффект зависят от многих факторов, включая число, природу и расположение активных центров на субстрате, структуру и характер функциональных групп аппрета и т. д. [c.44]

Кинетика конденсации силан- и силоксандиолов изучалась в различных средах и с различными катализаторами — кислотами, основаниями, нейтральными солями. Соответственно этому предложены и различные механизмы реакции. В работах по конденсации в кислородсодержащих растворителях [163, 164, 167] приведены схемы кислотного и основного катализа с быстрым образованием поляризованных комплексов силанола с кислотой или основанием (ионных пар), которые медленно реагируют с другой молекулой силанола, давая силоксан и регенерируя катализатор [c.51]

Высокая энергия и ионный характер силоксановой связи обусловливает значительную термическую стабильность силоксанов. Так, тетракис(трифенилсилокси) силан [ ( 6H5)3Si04]4Si при на- [c.225]

Реакции гетерофункциональной конденсации в большинстве случаев осуществлены с использованием низших алкокси-(меток-си-, этокси-) и ацилокси-(ацетокси-) силанов или -силоксанов. Типичными условиями реакций являются нагревание смеси реагентов и отгонка образующегося алкилацетата. В присутствии водных растворов сильных кислот взаимодействие алкоксисиланов с ацетоксисиланами легко протекает уже при комнатной температуре [295, 2133]. Выходы алкилацилатов и силоксанов, как правило, далеки от количественного [295, 2128, 2129, 2133]. Склонность реагентов к взаимодействию также существенно зависит от их состава и строения. Так, если реакция [c.217]

С помощью уравновешивающих катализаторов могут быть осуществлены поликонденсационно-полимеризационные процессы синтеза силоксановых полимеров, при которых в качестве мономеров используются одновременно силан, силоксандиолы и циклосилоксан [20, 1173, 1546, 3323—3325]. Поликонденсация в присутствии уравновешивающих катализаторов не обеспечивает количественных выходов полимеров, за исключением тех случаев, когда циклизация термодинамически невыгодна, например, при поликонденсации 1,4-бис(диметилгидроксисилил)бензола [3256, 3323]. При сополиконденсации под действием этих катализаторов независимо от длины цепи исходного силоксан-а, а-диола образуются сополимеры с неупорядоченным распределением различных силоксановых звеньев по цепи ( статистические ) [3323]. [c.325]

Есть много реакций силанов и силоксанов, не упомянутых в данном обзоре, ограниченном главным образом силиконами, имеющими промышленное значение. Читателям, интересующимся главным образом химией крем-нийоргаиических соединений, можно порекомендовать ознакомиться со специальной литературой, посвященной этому вопросу. [c.117]

Нумерация атомов кремния в силанах, силазанах, силтиа-нах и снлоксанах. Для обозначения позиций замещающих атомов и радикалов в соединениях, называемых силанами, силазанами, силтианами и силоксанами, каждый член основной цепи нумеруется по порядку от одного конечного атома кремния до другого. Когда возможны два или более способов нумерации, применяются те же принципы, что и при обозначении органических соединений. [c.244]

Распад Ва протекает в несколько стадий. Первая стадия — расщепление силоксановой связи с образованием линейного сило-ксана является медленной, вторая — дальнейшее превращение линейного силоксана в полимер происходит быстро. Было высказано предположение, что протонирование силоксанов, подобно силанам [117], описывается функцией кислотности Но. Экспериментальные данные удовлетворительно описываются уравнением (П.18) при/ = = 1. На рис. П.16 приведена линейная зависимость lg эф/oн20 от [c.65]

Более подробную характеристику свойств рассматриваемых жидкостей можно почерпнуть в данных табл. 164 и рис. 123. Из исследованных и испытанных жидкостей наибольший интерес вызывают жидкости, приготовленные на основе кремнийорганических соединений силанов и силоксанов. Силанные и силоксанные жидкости весьма удачно сочетают в себе высокотемпературные и низкотемпературные свойства, высокую химическую стабильность, т. е. те свойства, которые в конечном счете определяют наиболее благоприятные условия эксплуатации гидросистем скоростных самолетов новейших конструкций в очень широком диапазоне температур. [c.510]

При действии натрия на гексахлордисилан или гексахлордисилоксан в хлорбензоле получаются в каждом случае некоторые количества тетрафенилсилана, но основными продуктами являются соответственно гексафенилдисилан и гексафенилдисилоксан.При взаимодействии гексахлордисилана с натрием и хлористым бензилом был получен гексабензилдисилан. Этим методом получен ряд четырехзамещенных силанов и галоид-силоксанов. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология