Целлюлоза рентгенография

Рядом исследователей проведено изучение модификаций кристаллической структуры триацетата целлюлозы с помощью электронной микроскопии, ИК-спектроскопии, рентгенографии и электронографии [34, 36, 37, 108, 166, 195, 227]. Проводились лабораторные эксперименты по улучшению некоторых свойств ацетатов целлюлозы (способности к окрашиванию, прочности, пластичности) путем получения смешанных эфиров ацетатов с поперечными сшив- [c.391]

Книга содержит описание основных современных физико-химических методов, применяемых для анализа органических соединений, — спектроскопии в инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой частях спектра, рентгенографии, хроматографии, масс-спектрометрии, полярографии, ЯМР-и ЭПР-спектроскопии и др. Изложены теоретические основы методов, описаны современная аппаратура и возможности применения методов для исследования структуры и состава полимеров. Приведено большое число методик анализа различных природных и синтетических высокомолекулярных веществ — пластиков, эластомеров, смол, белков, целлюлозы, волокон и т. д., а также ряда низкомолекулярных соединений, применяемых при получении и переработке полимеров. [c.4]

При таком объяснении структуры кристаллических полимеров нет логических противоречий между моделью бахромчатого кристалла и ламелярной моделью. Обе они являются предельными теоретическими случаями и едва ли встречаются в чистом виде. Для реальных полимеров характерны структуры промежуточного типа. Однако структура полимера, обладающего высокой степенью кристалличности, например полиэтилена высокой плотности, приближается к идеальной структуре ламе-лярного типа. Наоборот, структура полимера со слабо выраженной кристалличностью, например каучука или регенерированной целлюлозы (вискозного шелка), приближается к модели бахромчатых кристаллов. Кристаллической структуре других полимеров присущи особенности каждой из этих двух упрощенных структур. В каждом конкретном случае эта проблема может быть разрешена при использовании всех имеющихся структурных методов (рентгенографии, электронной микроскопии и т. д.). [c.154]

Поскольку растения, послужившие исходным материалом образования различных видов ископаемых твердых углеродистых материалов, в основном составлены из целлюлозы и лигнина, то здесь будут приведены данные по изучению структуры с помощью рентгенографии только этих двух составляющих растений. [c.288]

Как видно ИЗ сопоставления данных ИК-спектроскопии и рентгенографии для различных препаратов целлюлозы, оба метода исследования дают в основном совпадающие результаты. [c.49]

Результаты структурных исследований (рентгенография, ИК-спектроскопия) также указывают на то, что размолотая аморфная целлюлоза в присутствии воды или глицерина при повышенной температуре быстро рекристаллизуется (значительно повышается степень упорядоченности) и приближается по степени упорядоченности к природной высокоупорядоченной целлюлозе [c.52]

Производные целлюлозы. Строение молекул производных целлюлозы исследовано в основном химическими методами [2], методами инфракрасной спектроскопии [12] и рентгенографии. Ядерная магнитная спектроскопия для этих целей почти не применялась. Есть лишь одна работа по ЯМР-спектрам ацетата целлюлозы [20], но и в ней не было получено существенно новых данных. [c.223]

Лучшими механическими свойствами обладает волокно, полученное при температуре осадительной ванны от О до 10° С, что также объясняется авторами увеличением центров структурообразования при пониженных температурах и наличием благодаря этому более мелких элементов в структуре волокна. По этой же причине волокна, сформованные из 12%-ных растворов триацетата целлюлозы, имеют более высокие показатели механических свойств, по сравнению с волокнами, полученными из 6,7%-ного раствора. Выводы о надмолекулярной структуре были сделаны авторами на основании косвенных методов исследования-рентгенографии, измерения плотности и изучения кинетики омыления триацетата целлюлозы (см., стр, 53). Поэтому для окончательных выводов необходимо детальнее изучить структуру триацетатных волокон. [c.182]

Книга содержит значительно большее число работ, чем обычно входит в программу практикума. Это дает возможность выбирать для работы в лаборатории те задания, которые более соответствуют специализации студентов. Так как в книге для каждого анализа дается, как правило, несколько методик, это позволяет в зависимости от конкретных условий лаборатории применять ту или иную методику. Из-за ограниченности объема книги авторы не имели возможности охватить все методы, применяемые для исследования древесины, целлюлозы и ее производных. В книгу не вошли многие физические и физико-химические методы исследования, например электронная микроскопия, рентгенография, спектроскопия и другие, которые подробно описаны в соответствующей специальной литературе. [c.5]

Свойства целлюлозы определяются не только строением ее отдельных цепных молекул, но и взаимным их расположением, т. е. надмолекулярной и морфологической структурой волокна. Изучение строения целлюлозного волокна в основном при помощи физических методов исследования (метода двойного лучепреломления, микроскопии и электронной микроскопии, инфракрасной спектроскопии, рентгенографии и электронографии) привело к созданию теории ориентированного (аморфно-кри-сталлического) строения целлюлозы. В клеточных стенках древесины целлюлоза находится в виде тончайших волоконцев — целлюлозных микрофибрилл. Длинные цепные молекулы целлюлозы проходят вдоль микрофибрилл на ряде участков ориентированно (т. е. параллельно друг другу и на близких расстояниях), а на ряде других участков их ориентация менее совершенна. Участки целлюлозы, в которых существует совершенный порядок в трех пространственных направлениях (т. е. совершенная ориентация), называют ориентированными участками, кристаллитами, или мицеллами (в современном понимании). Длина этих участков около 500—600 А, ширина 50— 100 А. Участки, в которых совершенный порядок отсутствует и сохраняется лишь общая продольная направленность цепей, называются неориентированными, или аморфными (рис. 35). Ориентация цепей в кристаллитах поддерживается за счет сил межмолекулярного взаимодействия — сил Ван-дер-Ваальса и, [c.67]

Реакционная способность целлюлозы тесно связана с плотностью упаковки, упорядоченностью или доступностью макромолекул целлюлозы. Для определения этого показателя используются различные методы, такие, как рентгенография, поглощение воды, обменная реакция с тяжелой водой, определение удельного веса, окисление, гидролиз, этанолиз и т, д. Однако доступность целлюлозы может меняться при различных обработках поэтому для получения результатов, сопоставимых со скоростью этерификации целлюлозы, необходимо определять доступность в условиях, максимально приближающихся к условиям этерификации. Так, например, метод определения доступности целлюлозы путем ее окисления трехокисью хрома хорошо согласуется с непосредственным измерением скорости ацетилирования, Это во многом обусловливается тем, что окисление целлюлозы трехокисью хрома проводится в смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида, т. е, доступность целлюлозы определяется в условиях, близких к условиям ацетилирования [4]. [c.403]

Концентрация щелочи, при которой происходит этот переход, лежит в пределах 10—14% и зависит от типа исходной целлюлозы. Методы регистрации такого перехода могут быть самыми разнообразными, включая рентгенографию, ИК-спектроскопию, а также приемы, основанные на оценке сорбирующей способности волокон, в частности по набуханию и так называемой водоудерживающей способности (ВУС). Последняя определяется [c.135]

Рентгеноструктурный анализ (рентгенография) используется для изучения структуры кристаллической решетки целлюлозы - определения параметров ее элементарной ячейки, размеров кристаллитов, а также степени кристашгичности. Вскоре после разработки Лауэ основ рентгенографического анализа Нишикава и Оно в 1913 г. получили первую рентгенограмму целлюлозы рами. В настоящее время используют современный метод регистрации рентгеновских лучей, рассеянных кристаллической решеткой, - дифрактометрический с получением дифрактограммы. Дифрактограмма представляет собой кривую зависимости интенсивности рассеянных лучей I от угла рассеяния 20, где 0 - брегговский угол в законе Вульфа - Брегга (см.5.4). [c.241]

Обзоры работ по свойствам привитых целлюлозных волокон [199—201] свидетельствуют о большом интересе, особенно к вопросам структуры этих соединений и влияния структуры целлюлозы на прививку. Для исследования влияния структуры использовали электронную микрофотографию [214, 215]. Бе-лявцева [216] разработала специальные методы получения срезов для этой цели. Сиракаси [217], Хсинг-Мао Чу [218] и Хо [219] применяли метод рентгенографии для изучения изменений конфигурации и тонкой структуры привитых волокон. Аналогичные исследования в области целлюлозных волокон Балабаева [220, 222] и Жбанков [221] проводили с помощью инфракрасной спектроскопии. [c.207]

Методы оценки структурной неоднородности. Для характеристики структурной неоднородности целлюлозы, в частности степени ее упорядоченности и кристалличности, предложено большое число физических, физико-химических и химических методов исследования. Из этих методов наибольший интерес представляют структурные методы — рентгенография и ИК-спектроскопия физико-химические методы — сорбция влаги и иода химические методы — дей,-терирование и формилирование целлюлозы, а также метилирование диазометаном. [c.77]

Метилирование целлюлозы диазометаном также происходит в наиболее доступных участках целлюлозного волокна, и этот метод использовался для определения содержания аморфных обла-стей з. Препараты рами, волокна фортизан (высокопрочное гидратцеллюлозное волокно, получаемое омылением ацетатного волокна) и омыленной ацетатной пленки, различавщиеся между собой по степени упорядоченности (доступности), при метилировании в одних и тех же условиях существенно различались по содержанию метоксильных групп о Исследования полученных препаратов методом ИК-спектроскопии и рентгенографии подтвердили, что эти реакции происходят только в мало упорядоченных участках волокна и степень кристалличности после указанных обработок не изменяется. [c.81]

Как уже отмечалось, спектры целлюлозы II и аморфной целлю-.лозы сходны между собой, поэтому изучали смеси этих модификаций с целлюлозой I [1257, 1258]. Оказалось, что полосы при 1430. 1110 и 893 см в спектрах целлюлозы II или аморфной целлюлозы изменяются одинаковым образом при добавлении к исследуемому образцу целлюлозы I. Полосы же при 1370, 1335, 1315, 1277 и 1225 СМ ослабевают при добавлении аморфной целлюлозы и не ослабевают при добавлении кристаллической целлюлозы II. Кроме того, эти полосы больше зависят от степени кристалличности, чем от типа кристаллической решетки. Для расчетов степени кристалличности использовали отношение оптических плотностей полосы при 1370 СМ и полосы колебания (СН) при 2900 см . Полученные значения сравнивали с данными, найденными другими методами. Индекс кристалличности, по О Коннору, — Оизо/ мо по-разному зависит от степени кристалличности целлюлозы I и II для целлюлозы I он изменяется сильно, а для целлюлозы И — лишь незначительно. В то же время отношение >1370/ 2900, чувствительное к степени кристалличности (данные рентгенографии), плотности и количеству сорбированной воды, слабо зависит от типа кристаллической решетки, [c.406]

Новейшие исследования в области технологии получения вискозных волокон, особенно вискозного корда типа супер и высокомодульных штапельных волокон, показали, что рассмотренные критерии отражают только довольно грубые представления и эффект плоскостной ориентации в данном случае не дает окончательной картины. Более полные представления о механизме деформации получены при изучении пористой системы методами рентгенографии с малыми углами рассеяния. В этом случае в качестве предпосылки принимается (с известным приближением), что аморфные и кристаллические области целлюлозы представляют одну фазу, а пустоты — другую. Более подробно с этой теорией можно ознакомиться в работах Краткого Оказалось, что предпосылкой для получения волокна с хорошими тексиль-ными свойствами является наличие относительно большой системы пустот, которая имела бы достаточное пространство для осуществления деформационных процессов. [c.301]

Не останавливаясь на причинах различия в свойствах высокомолекулярных веществ (эти причины будут обсуждаться в гл. 16), необходимо обратиться к рентгеновскнм исследованиям строения высокомолекулярных веществ, обнаруживающих определенную упорядоченность, и прежде всего волокнистых веществ. Трудность заключается здесь в том, что они не представляют собой хорощо образованных кристаллов, элементы симметрии которых можно установить при помощи макроскопических наблюдений. При этом необходимо связать найденное химическим путем звено (у целлюлозы, следовательно, глюкозу) с установленной с 1юмощью рентгенографии элементарной ячейкой. Для целлюлозы при этом установлено следующее . [c.307]