Сорбция электролитов

Как следует из табл. 3.2, сопротивление покрытий вследствие сорбции электролита за первые 6 месяцев уменьшилось на один — пять порядков. После 6 месяцев сопротивление стабилизируется и в последующее время изменяется незначительно. [c.61]

Работа 5. Определение необменной (молекулярной) сорбции электролита [c.701]

Весьма перспективно определение диффузионных характеристик на основании данных о кинетике сорбции электролитов, содержащих радиоактивные добавки [c.208]

Однако, несмотря на эти общие свойства, между ними существует также много важных различий, не говоря уже о том, что в способе опережающего электролита используют обычную ионообменную смолу, а в способе отстающего электролита — особо приготовленную. Способ отстающего электролита основан на обратимой сорбции электролитов, в результате чего можно достичь хорошего отделения ионов от очень крупных органических молекул. Однако в случае способа опережающего электролита такое отделение вызывается диф- [c.137]

Концентрация свободных молекул воды и электролита в полимере обеспечивает перенос компонентов раствора через материал. Если удается корректно определить коэффициент сорбции электролита или воды в полимере без влияния связанных молекул, то концентрацию свободных молекул воды и электролита можно рассчитать по уравнениям [c.51]

СОРБЦИЯ ЭЛЕКТРОЛИТОВ ИЗ ВОДНО-ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ [c.347]

Сорбции электролита на ионообменном материале препятствует разность потенциалов, существующая на границе фаз (так называемый потенциал Доннана). [c.483]

В общем случае процесс сорбции электролитов окисленными углями отличается большой сложностью и может быть понят только при учете различных сторон этого явления. Прочность связи различных катионов с поверхностью отличается большой неоднородностью, что подтверждается данными изотопного обмена [42]. Это явление может быть обусловлено различными [c.64]

Важной характеристикой металла с покрытием является его емкость. Если покрытие не набухает в электролите, то его диэлектрическая проницаемость не меняется и может характеризовать объем пор в покрытии. Если же покрытие набухает, емкость может характеризовать объем абсорбированной воды. В случае, когда на поверхности металла имеется сплошное полимерное покрытие, измеряемая емкость является емкостью электрического конденсатора когда же покрытие на поверхности металла пористое, емкость представляет собой электрохимическую емкость электролита в порах покрытия. Поскольку существует различная зависимость электрической и электрохимической емкости от частоты переменного тока, можно, изучая дисперсию емкости с частотой, оценить характер покрытия на поверхности металла и интенсивность сорбции электролита. [c.66]

Рассмотренная схема ионита относится к модели гомогенного геля. Эта модель широко используется как основа для теоретического обсуждения сорбции электролита ионитом из внешнего раствора. Многие из работ, посвященных этому явлению, обсуждены в книге Гельфериха [3]. Несмотря на то что теория качественно предсказывает состояние равновесия при сорбции электролита ионо- [c.76]

Фриман [23] изучал сорбцию электролита анионитами из растворов с концентрацией больше 0,1 м. Он показал, что можно исправить значения коэффициента активности ионита, соответствующие низким концентрациям, используя линейное уравнение с двумя произвольными константами, которое связывает коэффициенты активности ионита при разных концентрациях внешнего раствора. Физический смысл вводимых констант по Фриману заключается в следующем первая константа характеризует количество сорбированного из внешнего раствора электролита, вто- [c.82]

В последнее время возникают новые соображения о структуре ионообменных смол. Если ионит пронизан трещинами, то можно говорить то существовании двух фаз ионита и внутреннего раствора. В дальнейшем Глюкауф анализировал мембраны трех типов, характеризующиеся одинаковым поглощением коионов, и обнаружил что такие мембраны значительно различаются но кинети-ческим свойствам. Глюкауф объясняет это различной протяженностью областей в ионите с экстремальной концентрацией фиксированных ионов. Для определения кинетических свойств ионита недостаточно рассчитать объемное распределение фиксированных ионов при диффузии коионов большое значение имеет пространственное расположение в иоНите участков с различной величиной плотности заряда. В двух крайних случаях можно представить ионит как одну непрерывную фазу с низкой концентрацией фиксированных ионов, в которую вкраплены островки с высокой плотностью фиксированных ионов, или как непрерывную фазу, характеризующуюся высокой концентрацией фиксированных ионов, с островками , в которых плотность фиксированных ионов незначительна. В этих двух случаях объемное распределение областей с различной плотностью фиксированных ионов может быть одинаковым, обеспечивая равную сорбцию электролита ионитом в том и другом случае, но диффузия коионов в этих двух случаях будет протекать различно. [c.91]

Возможен другой подход, в котором ионит рассматривается как совокупность заряженных плоскостей. В этом случае также удается количественно объяснить сорбцию электролита смолами, но данных, которые бы обсуждались с точки зрения такого подхода, в литературе недостаточно. Нужно отметить, что соответствие между моделью и свойствами реальных систем еще не доказывает истинность модели. [c.100]

При измерениях были получены низкие значения средних коэффициентов активности в фазе ионита. Например, для КС1 коэффициент активности равен 0,26 в катионите, находящемся в равновесии с 0,01 М внешним раствором, в котором коэффициент активности равен 0,9. Объясняется это, согласно уравнению (2.8), большой сорбцией электролита, которая происходит вследствие образования ионных пар между фиксированными ионами и противоионами 017, 34, К8, М47]. Сильная связь между двумя типами ионов ослабляет электростатическое поле фиксированных зарядов, поэтому одноименные ионы менее эффективно исключаются из фазы ионита. [c.55]

Таким образом, система ионит — раствор является частично закрытой, а равновесие в этой системе следует рассматривать как мембранное равновесие Доннана (см. раздел IV. 1). Поэтому перераспределение электролитов-резинатов между ионитом и раствором часто называют распределением Доннана, а сам процесс поступления электролитов в ионит необменным или доннановским поглощением, или необменной сорбцией электролита. [c.55]

Отмечая тот факт, что обычно концентрация поглощенного электролита в ионите существенно меньше, чем во внешнем растворе, иногда говорят от отрицательной сорбции электролита ионитом. С другой стороны, возможны (и известны) случаи положительной сорбции электролитов. [c.55]

Очевидно, что случай К > 1 соответствует положительной , а случай I < 1 отрицательной сорбции электролита ионитом. Величина положительной или отрицательной сорбции электролита может быть оценена по уравнению [c.58]

При высоких концентрациях тд, х можно было бы ожидать существования положительной сорбции электролита, ионитом и при значениях р, не слишком превышающих 1. Однако следует помнить, что значительное увеличение шд, х сопровождается и заметным увеличением (вследствие уменьшения набухания смолы), что способствует уменьшению сорбции электролита. [c.59]

Из уравнений (III. 14), (III.23) и (III.24) следует, что сорбция электролита ионитом в сушественной степени определяется валентным типом электролита. В самом деле, величина коэффициента распределения, в соответствии с уравнением (III. 24), суще- [c.60]

В разделе 1П.1 было показано, что при сорбции электролита из разбавленных растворов теория доннановского равновесия предсказывает существование приближенной зависимости (П1. 14). [c.65]

Заметим, что в случае обмена ионов, не сопровождающегося необменной сорбцией электролитов, имеем [c.146]

Однако между этими способами существует много важных различий. В способе опережающего электролита используют обычную ионообменную смолу, а в способе отстающего электролита — особо приготовленную (типа ретардион). Способ отстающего электролита основан на обратимой ионообменной сорбции электролитов, в результате чего можно достичь хорошего отделения ионов от очень крупных органических молекул (рис. 34), тогда как в случае способа опережающего электролита такое разделение вызывается диффузией органических молекул в поры ионита, размеры которых становятся лимитирующим фактором. Если молекулярный вес органического компонента превысит некоторое критическое значение (500—1000), разделение может не произойти. [c.114]

Набухание и перенос растворителя — процессы, сопровождающие обмен ионов на органических ионитах. Чем концентрированнее раствор, контактирующий с ионитом, тем меньше набухание, но более выраженной при этом может оказаться необменная или молекулярная сорбция электролита. Необменную сорбцию электролита рассматривают либо как распределение молекул элек- [c.669]

Многие неорганические иониты способны в зависимости от условий (главным образом в зависимости от pH раствора) к обмену катионов или анионов. Иногда обмен катионов и анионов протекает одновременно. Как и в случае ионообменных смол, для неорганических ионитов возможна молекулярная (необмен-ная) сорбция электролитов. [c.671]

В дальнейщем метод расчета термодинамических констант обмена и коэффициентов активности компонентов твердого раствора ионита был распространен на случай обмена разнозарядных ионов, проведен учет переноса растворителя и необменной сорбции электролита. [c.680]

Согласно Пепперу и Райхенбергу, когда полностью набухший катионит в солевой форме входит в соприкосновение с водным раствором соли или гидроокиси того же самого металла, наблюдаются два явления. Происходит потеря воды смолой и проникновение внутрь зерен некоторого количества электролита. Как степень уменьшения набухания, так и степень проникновения электролита в смолу снижаются с ростом поперечной связанности. Аналогичные явления наблюдаются и тогда, когда набухшая смола приходит в соприкосновение с водным раствором неэлектролита. Однако между обоими этими явлениями существует важное различие изотермы сорбции неэлектролитов качественно имеют характер лангмюровских или фрейндлиховских кривых, т. е. отношение моляльности растворенного вещества внутри смолы к моляльности в растворе уменьшается с ростом последней. С другой стороны, сорбция электролитов качественно подчиняется изотермам типа кривых Доннана, иначе говоря, отношение моляльностей растет с увеличением моляльности раствора. Проникновение, электролитов внутрь смолы имеет важное значение, тем не менее мы будем здесь подробно рассматривать только сорбцию неэлектролитов, потому что последнее явление интерпретируется более легко, и это в свою очередь позволяет выяснить основные характерные особенности ионообменных смол. [c.21]

Учитывая, что такие полимерьГ поглощают большое количество воды, которая образует в полимере крупные агрегаты и пластифицирует полимер, а в некоторых случаях вызывает растрескивание его поверхности [98 ], можно ожидать перенос электролита в виде фазового потока по дефектам. Возможен переход ионов электролита в полимер из агрегатов молекул воды в поверхностных слоях полимера. Трудно выделить в каждом конкретном случае роль того или иного фактора в сорбции нелетучих электролитов гидрофильными полимерами. Существующие экспериментальные данные показывают наличие симбатной связи между сорбцией воды и сорбцией электролита в этих системах [99]. [c.52]

СВОЙСТВ ионообменных смол от свойств, теоретически предсказанных по уравнению Доннана. Дэвис и Еман [20] показали, что если бы ионит имел 5% пустот (от общего объема), заполненных внешним раствором, то коэффициенты активности в ионите соответствовали бы теории. Однако в этой работе исследовалась сорбция электролита только при изменении концентрации раствора от 1 до 20 м. [c.82]

Доннановское исключение электролита ослабевает с ростом концентрации раствора. Поэтому взаимодействие ионитов с концентрированными растворами электролитов не ограничивается эквивалентным обменом ионов одновременно происходит также неионообменная сорбция электролита, которая становится важным фактором при рассмотрении явлений селективности ионитов в концентрированных средах. [c.187]

Измерение сорбции электролита ионообменными. смолами в значительной степени зависит от наличия поверхностной пленки на зерне ионита, которая тем сильнее влияет на результаты измерения, чем меньше концентрация электролита в растворе. Фриман н сотр. [22] предложили методику измерения сорбции электролита, которую можно использовать в тех случаях, когда поверхностным эффектом нельзя пренебречь. При этом необходимо измерять объем набухшего ионита и объем соответствую-ш его равновесного внешнего раствора. Объем набухшего ионита У qRVJy измеряют в мерном сосуде тогда разность между объемом сосуда и объемом набухшего ионита равна объему внешнего раствора. Затем отбирают аликвотную часть раствора и находят концентрацию электролита в ней. Разность между количеством добавленного электролита и количеством электролита, найденным в аликвотной пробе, позволяет непосредственно определить количество сорбированного ионитом электролита. Эту методику можно несколько усовершенствовать. Так, например, рекомендуется переносить ионит в другой сосуд, используя весовые измерения для контроля изменения объема раствора. [c.363]

Упругость ионной атмосферы катионита доказывается и отрицательной сорбцией электролитов, которая выявляется, например, следующим способом. Зерна катионита промывают раствором какой-либо кислоты, например серной, для замены всех катионов в его ионной атмосфере катионами водорода. После этого зерна промывают дистиллированной водой до полного удаления продуктов обмена и свободной кислоты, применявшейся для регенерации. Затем подготовленный таким образом Н-катионит подсушивают на холоде, считаясь с тем, что при нагревании катиониты могут разлагаться с разрушением активных кислотных групп. Если через подсушенный Н-катионит профильтровать разбавленный раствор соляной кислотц, то концентрация последней в- фильтрате оказывается выше, чем в исходном растворе, что обнаруживается как по повышению кислотности, так и по увеличению концентрации хлоридов в фильтрате. Этот факт и свидетельствует о том, что в процессе образования ионной атмосферы Н-катионита катионы водорода, отщепляемые его твердой фазой в растворитель, вытесняют электролит из пограничного слоя раствора, повышая тем самым концентрацию последнего в электронейтральной части жидкой фазы. [c.486]

Из приведенных в таблице результатов видно, что величина сорбции электролита возрастает с увеличением концентрации внешнего раствора, а для одной и той же концентрации — при переходе от Н-формы катионита к Си - и С(1-форме. Величины необменной сорбции 2п- и Си -формами близки. Сорбция электролита из растворов хлористого цинка и хлорной меди составляет заметную величину лишь при концентрации 0,5 N и уже для 0,1 N растворов ею можно пренебречь по сравнению с обменной емкостью ионита. В то же время d-фopмa КУ-2 заметно сорбирует электролит уже из 0,1 N раствора, причем с увеличением концентрации до 1 величина сорбции достигает примерно 25% от емкости обменника. [c.46]

Хейл и Мак-Колли [Н4] описали явление, показывающее, что набухание кусочков смолы, размещаемых в связующем материале, приводит к увеличению межзернового пространства, которое заполняется раствором. В таких случаях наблюдаемая сорбция электролита не является чистым доннановским эффектом, так как происходит также механический захват электролита. [c.57]

Сорбция электролитов неполярными сорбентами осуще- fвляeт я преимущественно по законам молекулярной адсорбции. Особенно резко молекулярный характер адсорбции проявляется при поглощении неполярными адсорбентами органических кислот, органических оснований или солей, в состав которых входят органические кислоты или основания. Наряду с этим при взаимодействии растворов с активированным углем наблюдалось избирательное поглощение одного из ионов и сопутствующее ему изменение кислотности раствора. Так, например, беззольный активированный уголь оказался способным поглощать из раствора анионы с одновременным повышением щелочности растворов [56—58]. Это явление, названное электролитической адсорбцией, было изучено, с одной стороны, Фрумкиным и его сотрудниками, которые развили теорию процесса по аналогии с теорией газового электрода, и Шиловым, Дубининым, Чмутовым и их сотрудниками, с другой. Во второй серии работ теория электролитической адсорбции основывается на представлении [c.48]

ЛОсб—йзменение свободной энергии ионита при необменной сорбции электролита из раствора [c.7]

Т. е. при не слишком большом значении величины тд, х, этот член меньше для тех электролитов, для которых величина Zx/za больше при /Иа,> 1, т. е. при больших гпа,х, должна наблюдаться обратная картина. Конечно, при оценке влияния валентного типа на сорбцию электролита ионитом следует учитывать и вклад остальных членов уравнения (III. 24), который тдкже зависит от валентного типа ионита. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология