Бивен

Спектры поглощения растворов, полученных из лиственных пород древесины, дали пики при 388,5 и 506,3 тр. для образцов на пробы Мейле и около 381 tn ju и 510 m i для образцов на пробы по Кроссу и Бивену. Растворы из бамбуков дали максимумы при [c.72]

Позднее Брауне и йирак (17] нашли, что ч резвычайно трудно приготовить целлюлозу по Кроссу и Бивену из полностью мети- [c.597]

В 1897 г. Г. Паули (впоследствии профессор в Вюрцбурге) получил искусственный шелк растворением целлюлозы в аммиачном растворе гидроксида меди и с регенерацией образовавшихся волокон серной кислотой. Несколько позднее английские химики Ч. Кросс (1855—1935) и Э. Бивен (1856—1921) нашли, что при действии щелочей в смеси с сероуглеродом целлюлоза растворяется, при этом выделяется вискоза (ксантогенат целлюлозы). Из этого раствора был получен искусственный вискозный шелк, производимый в широком масштабе в настоящее время. Были изобретены и другие виды искусственных волокон на основе целлюлозы. Так, еще в 1869 г. П. Шютценбергер (1829—1897) при действии уксусного ангидрида (при 180 °С) на целлюлозу получил ацетилцеллюлозу, которая применяется сейчас, например, для изготовления невоспламеняющихся кинопленок. Производство ацетатного шелка было начато концерном ИГ в 1929 г. [c.284]

В области иодирования лигнина имеется лишь небольшое-число работ Первые данные по введению иода в протолигнин опубликованы Кроссом и Бивеном [68—70] Полчин [43] обратил внимание на имеющиеся в литературе противоречивые данные [c.119]

Английские ученые Чарльз Фредерик Кросс, Эдвард Джон Бивен и Клейтон Бидл разработали метод получения вискозы. В 1892 г. вискоза уже появилась в продаже. Согласно этому методу, листы целлюлозы помещали в 18% -ный раствор едкого натра, затем отжимали, разделяли на волокнистые кусочки и, наконец, в течение дня выдерживали без доступа воздуха. При этом происходили различные процессы разрушение полимерной структуры молекул целлюлозы, гидратация и т.п. Обработанная таким образом целлюлоза превращалась затем при действии сероуглерода в так называемую вискозу — натриевую соль ксантогената целлюлозы. Вязкий продукт реакции должен был быть очищен для более легкой коагуляции вещества при разливе из фильер и погружении нитей в солевой раствор, подкисленный серной кислотой. [c.211]

Лишь в некоторых случаях, включающих использование интегральных детекторов, общий отклик детекторов (являющийся разностью между показаниями в конце и в начале элюирования) непосредственно связан с количеством анализируемого вещества в индивидуальных зонах, а необходимые коэффициенты пропорциональности могут быть определены а priori с учетом химических реакций, которые имеют место в процессе детектирования. Типичный пример этого представляет пионерская работа Джеймса и Мартина [1]. Еще более характерными являются методы, описанные Янаком [2] и Бивеном и Торнбер-ном [3] в этих примерах общий отклик полностью идентичен объему или массе анализируемого вещества в зоне. [c.10]

Влияние заместителей на отношение фтор/хлор в реакциях бензоилгалогенидов можно проследить, сравнивая строки 6—8 таблицы. Сильное электроноакцепторное влияние га-нитрогруппы, стабилизируя возникающий в переходном состоянии отрицательный заряд на центральном атоме углерода, отразится на сдвиге переходного состояния еще более влево (см. рисунок) и, следовательно, на повышении отношения фтор/хлор. Электронодонор-ная л-метильная группа, стабилизируя возникающий на центральном атоме углерода положительный заряд, будет, напротив, способствовать сдвигу переходного состояния вправо и понижению отношения фтор/хлор. Кроме того, Бивен и Хадсон показали , что сольволиз фтористого бензоила в водном ацетоне катализируется кислотами и что скорость некаталитической реакции возрастает значительно быстрее с повышением содержания воды в растворителе, нежели скорость процесса, катализируемого кислотами. Так как Хадсон и Уордил ранее нашли, что сольволиз хлористого бензоила в водном ацетоне кислотному катализу не подвержен, и так как реакция сольволиза ряда фтористых алкилов, наоборот, катализируется кислотами, вполне правдоподобно предположение, что катализ реакции со фтористым бензоилом заключается в протонизации скорее атома фтора, нежели кислорода [c.208]

Полученное из целлюлозы высокополимерное сырье — нитроцеллюлоза — затем послужило исходным материалом для первого технического изготовления искусственного волокна нитрошелка. Затем между 1890 и 1900 г. немцам Фремери и Урбану удалось предоставить в раапоряжение текстильной промышленности целлюлозу в виде медно-аммиачного шелка. Почти одновременно англичане Кросс и Бивен разработали самый массовый метод в мировом изготовлении искусственного волокна — метод вискозы. Перенесение этой методики, первоначально созданной для разрешения текстильных задач, в область пластмассовой промышленности привело в своем дальнейшем развитии к рентгеновской пленке, т. е. к листу из целлюлозы — гидрата, к стеклу из клетчатки. [c.20]

Изыскание способов применения светочувствительных диазосоединений для получения изображений на текстильных материалах под действием света издавна служило предметом многочисленных исследований. Еще в 1890 г. Грин, Гросс и Бивен (II предложили метод фотопечати на хлопке, используя для этого диазотированный на волокне приыулин (I), который после экспозиции под шаблоном и проявления щелочным раствором р-нафтола дает на неосвещенных местах [c.242]

Ксантогенат целлюлозы был впервые получен Кроссом, Бивеном и Бидлом в 1893 г. действием сероуглерода на щелочную целлюлозу. Эти же исследователи предложили метод получения искусственного волокна путем переработки растворов ксантогенатов целлюлозы. [c.277]

Образование и подвижность атомов в междоузлиях для случая окиси цинка рассмотрены Бивеном и Андерсоном [24] и Моррисоном [28]. [c.209]

На свойства окиси хрома как полупроводника, обладающего избытком кислорода (т. е. как полупроводника р-типа), впервые указали Бивен, Шелтон и Андерсон [1]. Этот вывод был основан на том факте, что электрическое сопротивление возрастает с уменьшением давления кислорода и еще более увеличивается, когда окружающий газ представляет собой водород илн окись углерода. Однако Хауффе и Блок [2] обнаружили, что электропроводность V- зависит от давления кислорода в гораздо меньшей степени, чем ожидалось полученная зависимость имела вид [c.248]

Вагнеровский вывод [3, 4] соотношения между проводимостью и давлением кислорода для окисных полупроводников п- и р-типа содержит два неявных допущения. Одно из них, как указал Бивен с сотрудниками [1], предполагает, что энерг.чя активации проводимости не зависит от числа электронных дс- [c.253]

Адсорбция кислорода изучалась также на окиси цинка, т. е. на окисле /г-типа, Вагнером [63] и позднее Бивеном и Эндерсоном [64]. Электропроводность уменьшается с увеличением давления кислорода Вагнер объяснил это, предположив существование равновесия [c.41]

Это соотношение было проверено Баумбахом и Вагнером [21] и недавно подтверждено Бивеном и Эндерсоном [22] в более широком интервале температур и давлений. [c.63]

Если образец окиси цинка нагреть сначала в вакууме при 800°С, а затем — при низком давлении кислорода (10 мм) при 608° С, то сопротивление его медленно возрастает со временем, как это бывает, когда скорость процесса определяется диффузией. Согласно Бивену и Эндерсону, это означает, что кислород медленно поглощается твердым телом и захватывает электроны проводимости. Медленные изменения проводимости такого типа особенно существенны при температурах ниже 500° С, когда равновесия (1) нельзя достичь за конечный промежуток времени даже в поверхностном слое. Так, Фриче [23] наблюдал медленный рост электропроводности тонкой пленки ZnO после нагревания ее в вакууме при 460° С. На рис. 1 данные Фриче представлены в полулогарифмической шкале по причинам, которые станут ясными далее. Согласно Фриче, медленное изменение проводимости вызвано активированной диффузией кислорода из объема пленки к поверхности. Коэффициент диффузии кислорода в окиси, вычисленный из этих данных, находится в хорошем согласии со значениями, полученными другими методами. Электропроводность ZnO возрастает также в атмосфере водорода. Так, например, Штокман [24] показал, что электропроводность окиси цинка, нагретой в водороде при 250° С, увеличивается на 4—6 порядков величины. [c.63]

По Бивену и Эндерсону [32], адсорбированный кислород определяет сопротивление окиси цинка, подвергнутой спеканию между 500 и 1000° С. Этот вывод основан на следующих наблюдениях 1) изменение давления кислорода обратимым образом влияет на сопротивление образца вплоть до-500° С —температуры, слишком низкой для того, чтобы во Бремя опыта достигалось термодинамическое равновесие между газом и объемом окиси цинка 2) зависимость между давлением кислорода и электропроводностью дается соотношением а = АР , как это следует из реакции [c.301]

Электропроводность окиси цинка определяется не только адсорбцией, но и диффузией, если образец нагрет до высокой температуры в атмосфере различных газов. В восстановительной атмосфере или при низком давлении кислорода кислород на поверхности может отщепляться, а избыточный цинк — диффундировать внутрь и занимать междуузельные положения. Наоборот, при высоких давлениях кислорода избыточный междуузельный цинк может диффундировать к поверхности и соединяться с кислородом, образуя ZnO. Бивен, Шелтон и Эндерсон [40] показали, что термодинамическое равновесие между объемом окисла и окружающей средой не достигается вплоть до 850°. Согласно Бивену и Эндерсону [32], при низких температурах электропроводность определяется адсорбированным кислородом. [c.308]

Бивен и Энд ерсон указали на интересную особенность перехода от проводимости, определяемой поверхностью, к проводимости, определяемой объемом. Существуют две области с разной зависимостью проводимости от давления кислорода. При давлениях выше 10" мм справедлива приведенная выше формула (7). Ниже 10"2 мм проводимость высока и не зависит от давления кислорода. В этой области, по-видимому, проводимость определяется объемными свойствами. Переход между обоими состояниями происходит медленно и характеризуется гистерезисом. Таким образом, если понизить давление, то по мере приближения к переходной области электропроводность будет медленно расти, возможно вследствие медленной десорбции адсорбированного кислорода. Если начальное давление невелико и образец имеет высокую электропроводность, то при повышении давления проводимость будет медленно падать, а кислород, очевидно, медленно адсорбироваться. Необходимо указать, что это наблюдается при температурах, когда электропроводность при высоких давлениях мгновенно сле дует за изменениями давления, так что скорость адсорбции или десорбции кислорода не может быть лимитирующей стадией. [c.309]

Это интересное явление можно сопоставить с эффектом, наблюдавшимся Моррисоном и Миллером [33] при изучении адсорбции кислорода на окиси цинка. Чтобы удалить предварительно адсорбированный кислород, окись цинка была нагрета до высокой температуры при низком давлении, т. е. в условиях, в которых Бивен и Эндерсон наблюдали аномальные изменения электропроводности. Согласно Моррисону и Миллеру, образец, подвергнутый более длительному предварительному нагреву, адсорбирует меньше кислорода при относительно низкой температуре и высоком давлении кислорода. Это указывает на то, что число центров адсорбции на образце при высокой температуре и достаточно низком давлении медленно уменьшается. Названные авторы показали, кроме того, что при выдержке образцов при высоком давлении кислорода и высокой температуре число центров адсорбции постепенно восстанавливается. [c.309]

Из рис. 3 при сопоставлении с данными по э. д. с. Холла следует, что обратимые изменения электропроводности во времени также связаны с поверхностными явлениями. Если бы начальный подъем был связан с объемными эффектами, то изменения э. д. с. Холла соответствовали бы изменениям электропроводности. В разделе III указывалось, что на окиси цинка нет глубоких таммовских уровней. Следовательно, можно предположить, что поверхностные уровни, играющие роль в данном случае, представляют собой высшие уровни адсорбированного кислорода, за счет которых указанные атомы могут захватывать по второму электрону. Возможность такого электронного перехода была постулирована Бивеном и Эндерсоном [32] на основании измерений электропроводности при высоких температурах. [c.315]

Фриче [45] использовал в основном ту же методику, что и Штокман, но измерения производил в вакууме. Его образцы ZnO были приготовлены возгонкой в атмосфере кислорода около 300° С. Снова оказалось, что электропроводность обратима при температурах ниже 300° С. С повышением температуры в этих опытах проводимость монотонно увеличивалась. Поскольку измерения проводились в вакууме, возможна была только десорбция кислорода. При понижении температуры от 460° (также в вакууме) электропроводность оставалась высокой, ибо вследствие низкого давления новая адсорбция почти не происходила. Изменение (рост) проводимости со временем, наблюдавшееся при 460° С и обнаруженное ранее Бивеном и Эндерсоном [32], приписано десорбции кислорода. [c.320]

Бивен и Холидей детально обсуждают источники ошибок в такого рода анализах. Для каждого белка характерно определенное молярное отношение тирозина к триптофану. Однако обнаруживаемые значения тирозина оказываются обычно несколько завышенными, а для триптофана — несколько заниженными. [c.269]

I н II тома Химии синтетических красителей были изданы в 1952 г., когда об активных красителях еще ничего известно не было, поэтому главы, посвященные этим красителям, приобретают особую значимость. Сведения о них впервые появились в 1963 г. в дополнительном томе I. Первый активный краситель для хлопка был предложен I I в 1956 г., хотя представления о возможности химического взаимодействия между целлюлозой и красителем сложились, по-видимому, уже в 1895 г., когда Крое и Бивен осуществили этерификацию целлюлозы бензоилхлоридом, нитрование в бензольное кольцо и последующие реакции восстановления, диазотирования и азосочетания с компонентами типа диметиланилина. Краткий очерк, посвященный истории развития активных красителей, можно найти в III томе. [c.15]

Действие света на диазосоединения можно использовать для получения позитивной и негативной фотографии и фотопечати на бумаге, пленках и на текстильном материале. Грин, Гросс и Бивен описали процесс фотопечати на хлопке, состоящий из крашения хлопка Примулином, диазотирования последнего на волокне, выдержки на свету под шаблоном и проявления сохранившейся диазониевой соли щелочным i -нафтолом. Более поздние попытки применения этих методов для печати по текстильному материалу не нашли технического применения. Однако диазопечать на бумаге и на пленках находит широкое применение, например для снятия копий с производственных чертежей в настоящее время предпочитают пользоваться диазопечатью, а не старым способом снятия синек. [c.277]

Спустя почти сто лет после открытия Перкином Мовеина синтетические красители, использующиеся для крашения хлопка, грубо подразделялись на два типа а) Прямые красители, которые дают прочные к стирке окраски путем присоединения к макромолекулам целлюлозы за счет водородных связей (или ван-дер-ваальсовых сил, а также дисперсионных сил), и б) красители, осаждающиеся на волокне различными методами. Основная идея, заключающаяся в том, что оксигруппа целлюлозы может быть использована для получения окрашенных простых и сложных эфиров, была высказана Кроссом и Бивеном в 1895 г. Они провели бензоилирование щелочной целлюлозы, затем полученный продукт подвергли последовательно нитрованию, восстановлению, диазотированию и сочетанию с целью получения азокрасителя все еще связанного с гидроксилом целлюлозы исходной эфирной связью. [c.1682]

Метод получения вискозной нити был открыт Кроссом и Биве-ном — химиками, сделавшими очень много для лучшего понимания вопросов химии целлюлозы. Кросс, Бивен и Бидл открыли вискозный метод в 1891 г., а запатентовали его в 1892 г. Однако понадобилось значительное время для разработки основных деталей процесса. [c.117]

Ацетилцеллюлоза была впервые получена в 1869 г. Штутценбер-гером, который нагревал целлюлозу с уксусным ангидридом в запаянной стеклянной трубке. В 1894 г. Кросс и Бивен нашли, что реакция ацетилирования целлюлозы легко протекает при атмосферном давлении, если к уксусному ангидриду добавить катализаторы —серную кислоту или хлористый цинк, действующие как обезвоживающее средство. Эти исследователи получили таким путем триацетат целлюлозы и установили, что он растворим в хлороформе. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология