Алкены Олефины окисление

Окисление алканов и алкенов. Окисление по месту двойной связи метод Вагнера, метод Прилежаева, озонирование. Оксиды олефинов. Установление строения алкенов по продуктам окислительной деструк- [c.99]

Окисление и озонирование алкенов. Эти реакции позволяют установить положение двойной связи в олефине по составу образующихся продуктов [c.174]

Лучше полон ение с каталитическими окислительными реакциями алкенов. Алкены и непредельные соединения других гомологических рядов сравнительно легко полимеризуются без участия кислорода, давая ценные продукты. С помощью смешанных окисных катализаторов в последние годы из некоторых олефинов окислительным дегидрированием научились получать диолефины, а также непредельные альдегиды и кислоты с сохранением в их молекуле числа углеродных атомов, содержащихся в молекулах исходных алкенов. С помощью серебряных катализаторов из этилена с хорошей селективностью получают прямым окислением окись этилена, а из пропилена с не очень хорошими результатами — окись пропилена на серебре и на ряде окисных катализаторов осуществляется получение из олефинов альдегидов и кислот с меньшим числом углеродных атомов в молекуле, ангидридов непредельных двухосновных кислот сопряженным окислением алкенов и аммиака получаются непредельные и предельные нитрилы и т. д. [c.9]

Такой схемы придерживался, в частности, Штаудингер [107]. H i самом деле окисление алкенов происходит так же, как окисление любых других углеводородов, т. е. через гидроперекиси. В случае олефинов образование группы Н—СООН происходит в а-поло-жении к двойной связи, т. е. по месту наиболее слабой связи С—Н. [c.72]

Больщинством исследователей принимается, что образование алкенов из алканов идет за счет термической диссоциации последних, однако в некоторых работах образование алкенов рассматривается как промежуточная стадия окисления предельных углеводородов [164, 165, 166]. В некоторых случаях образование олефинов может быть следствием недостатка кислорода в реакции [166], но, видимо, главным образом олефины образуются в результате термического режима окисления, что подтверждается приведенными ниже данными. Этан, пропан, газовый бензин или смесь алканов, предварительно нагретые до 600°С, в контакте со смесью водяного пара и кислорода дают алкены и небольшое количество ароматических углеводородов, что характерно для высоких температур процесса, а кислородные соединения при этом практически отсутствуют (количество их не превышает 0,02-0,04о/о) [167]. [c.94]

М. обладает химич. свойствами, характерными для алкенов вступает в реакции присоединения по двойной связи, замещения в аллильном положении, ком-плексообразования с переходными металлами, окисления, полимеризации и сополимеризации с др. а-олефинами и т. д. [c.103]

Окисление алкенов осуществляется с помощью жестких окислителей. По характеру продуктов окисления можно судить о строении исходных олефинов. [c.38]

Изменения структуры олефинов, происходящие в результате координации [366, 367]. Как указывалось в разд. 2.2, обратное зт-связывание приводит к увеличению длины связи С—С в координированных алкенах и снижает частоту валентных колебаний С—С. Последняя спектроскопическая характеристика с трудом поддается идентификации и поэтому практически бесполезна. В комплексах, в которых имеется металл в низких формальных степенях окисления, обратное зт-связывание вносит больший вклад, поэтому изменение длины связи С—С при координации в этом случае значительнее. Сравним, например, структуру соли Цейзе 107 [комплекс Pt(n)] с аналогичным комплексом Pt(0) 108 [367]. [c.150]

Гидропероксиды, образующиеся при окислении алкенов, являются, как правило, нежелательными побочными продуктами. Их можно восстанавливать без предварительной очистки до соответствующих аллИль-НЫХ спиртов. Окисление сннглетиым кислородом с дальнейший восстановлением лежнт в основе достаточно общего метода синтеза аллильных спиртов из олефинов с аллильной миграцией двойной связи. Несколько конкретных примеров реакций этого типа показано на схеме 9 1,4. [c.338]

Приведенные вын1е реакции можно рассматривать как эффективный метод замены винильного атома водорода на другие группы с использованием нуклеофильного замещения и последующего гидридного перемещения. Аналогичные реакции, приводящие кот-щепле щю галогенид-иона от винилгалогенидов и ацетат-иона от енолацетатов, легко протекают под влиянием палладия, В этих реакциях, по-видимому, также происходит атака внешнего нуклеофила на комплекс палладия с алкеном, поскольку процесс протекает с инверсией конфигурации [145] (схема 598). Реакции этого типа широко распространены, однако даже достаточно близкие процессы могут сильно различаться по механизму. Так, например, катализируемое родием(1) окисление терминальных олефинов в метилкетоны, в противоположность аналогичной реакции палладия, протекает, по-видимому, с участием комплекса с кислородом [624]. [c.400]

Все алкены обладают повышенной реакционной способностью в реакциях окисления, полимеризации, алкилирования и др. Это их свойство широко используется в нефтехимии низших олефинов, в производстве пластмасс, каучуков, алкилпро-изводных, моющих средств и т. д. Присутствие алкенов С5 и выше в нефтепродуктах (топливах, маслах, парафинах), как правило, ухудшает их эксплуатационные свойства (ухудшается стабильность при хранении из-за окисляемости и осмоления). [c.89]

В хорошем согласии с изложенными выше данными по глубокому окислению этилбензола и изобутилена на алюмооксид-ном и оловооксидном катализаторах находятся и результаты, полученные в работе [112], в которой наблюдалось равенство скоростей образования диоксида углерода при каталитическом окислении алкенов на оксиде меди(1) и взаимодействии кислорода со стационарно работающим катализатором при 200 °С (табл. 3.4). Авторы этой работы пришли к вьшоду, что лимитирующей стадией глубокого окисления олефинов на СпгО при не очень высоких температурах является взаимодействие поверхностных структур с молекулярным кислородом. [c.110]

Изложенная выше радикальноцепная схема наиболее полно объясняет особенности автоокисления углеводородов и хорошо согласуется с обширными экспериментальными данными. Углеводороды различных классов в зависимости от строения имеют большую или меньшую склонность к автоокислению. В большей степени подвержены окислению алкены (олефины), но их склонность к окислению зависит от строения углеводородного скелета и расположения двойных связей. Углеводороды с сопряженными двойными связями (ациклические или циклические), а также с одной двойной связью в боковой цепи, связанной с ароматическим ядром, относят к инициаторам окисления остальных групп углеводородов в топливах. Среди алкенов менее склонны к окислению циклены с одной двойной связью в цикле, диены с удаленными двойными связями и олефины. Склонность к окислению олефинов возрастает по мере разветвЗтения углеродной цепи и приближении двойной связи к середине молекулы. [c.63]

В отличие от свободнорадикального аутоокисления реакция, изображенная уравнением (11), не является цепной, и ее квантовые выходы могут достигать величины 1,0, хотя обычно они ниже. Для указанной реакции, а также для окисления бутена-2, ДЭ-окта-лина, циклогексилиденциклогексана, триметилэтилена и стероидов описаны выходы гидропероксидов от 70 до 100%. В случае простых алкенов и циклоалкенов легкость окисления и выходы увеличиваются с увеличением числа алкильных заместителей при двойной связи терминальные олефины реагируют медленно или вообще не окисляются. Относительные скорости реакции нонена-1, метилциклогексена, метилциклопентена и тетраметилэтилена рав- [c.448]

Олефины реагируют с бензолселененилбромидом [63] или бен-золселененилтрифторацетатом [64] с образованием аддуктов типа (70). Окисление селенида (70) до селеноксида сопровождается син-элиминированием и приводит к алкену (схема (34) . [c.23]

Окисление олефинов. Олефины легко окисляются. Направление окисления и характер образующихся продуктов зависит от строения алкенов, вида окиатителя и условий окисления, [c.42]

Розенбом и Саймонс сообщают, что устойчивые растворы ионов третичного алкилкарбония можно получить, приготовив очень разбавленные растворы олефинов или спиртов по методу, который раньше применялся для арилолефинов и спиртов. Существование ионов алкилкарбонила доказывают тем, что в спектре растворов спиртов и алкилгалогенидов в 112804 имеется полоса поглощения при 293 ммк, интенсивность которой нарастает в течение 7 дней такая же усиливающаяся полоса имеется в спектре растворов боль-шинства олефинов. Авторы приписывают ее иону алкилкарбония, так как не удалось заметить образования сколько-нибудь заметных количеств сернистого газа или других продуктов окисления. Дено и др. сообщили о получении алкенил-катионов. [c.193]

Исследование конкуренции реакций замещения и присоединения пере-кисиого радикала в окислении этилена и а-олефинов показало, что обе эти реакции для большинства изученных веществ протекают параллельно с соизмеримыми скоростями и лишь. для этилена и грег-бутилэтилена происходит только присоединение, а для г-метилпропера, З-метил-1-бутена и высших 1-алкенов преобладает замещение [220]. [c.134]