Алкены, каталитическое окисление

Окисление алканов и алкенов. 1) Каталитическое окисление алканов кислородом воздуха [c.182]

На заключительных этапах изучения курса органической химии следует использовать учебный диафильм Промышленный органический синтез , в котором рассматривается переработка предельных углеводородов (хлорирование каталитическое окисление и конверсия метана, его крекинг переработка бутана общие представления о переработке парафинов синтезы на основе алкенов, алкинов и бензола). Этот диафильм способствует обобщению и систематизации знаний учащихся об органическом синтезе и формированию целостной системы политехнических понятий по курсу органической химии. [c.61]

Каталитическое окисление алкенов кислородом воздуха приводит к а-окисям — продуктам промышленного синтеза [c.66]

Окиси алкенов, в частности, окиси этилена, пропилена, енов, получают в настоящее время промышленным м — газофазным каталитическим окислением кис-ом воздуха (катализатор Ag с добавками) [c.283]

Получение. Важный промышленный метод получения непредельных кислот заключается в каталитическом окислении алкенов с промежуточным получением непредельных альдегидов. Суммарное уравнение одной из таких реакций [c.407]

Примерами многофазных процессов служат гидрогенизация угольной пасты различных видов смол и нефтяных остатков, термический крекинг широких фракций при средник давлениях, каталитическое окисление парафина, сернокислотное алкилирование, сернокислотные синтезы из алкенов, ряд химических реакций в растворах [c.11]

Но все же, несмотря на достигнутые успехи, даже для алкенов пока осуществлена только небольшая часть окислительных каталитических реакций, допускаемых термодинамикой. Как уже отмечалось выше, несравненно хуже положение с окислением алканов. Из них можно надеяться получить каталитически все приведенные выше продукты неполного окисления алкенов и многие другие. Но пока очень немногие из этих реакций удается осуществить с приемлемыми выходами. Между тем уже одно только избирательное каталитическое окисление алканов в алкены или в алкины, цикланы, наконец в ароматические углеводороды, было бы выдающимся событием. [c.9]

Таким образом, катионные формы цеолитов, не содержащие переходных элементов, способны проводить с большей или меньшей селективностью реакцию окислительного дегидрирования различных углеводородов алканов и алкенов, нафтеновых и алкилароматических. Активность в реакции окислительного дегидрирования углеводородов проявляют как щелочные, так и щелочноземельные, а также декатионированные формы цеолитов. При этом, в отличие от реакций дегидрирования и окисления углеводородов, когда повышение степени декатионирования цеолитов приводило к росту их каталитической активности, в реакции окислительного дегидрирования такая закономерность проявляется не всегда. [c.115]

Препаративные методы получения спиртов Наряду с обычными методами гидролиза галогенуглеводородов, гидратации алкенов, цис- или /иранс-окисления алкенов часто применяют реакции восстановления альдегидов, кетонов, производных карбоновых кислот Восстановление можно осуществить каталитически или гидридами металлов [c.546]

Более стабильны бензины, полученные каталитическими процессами. Однако в бензинах каталитического крекинга нефтяного сырья в одну ступень много алкенов с небольшим индукционным периодом окисления. Замечено, что с утяжелением сырья индукционный период окисления бензинов, получаемых каталитическим крекингом, снижается. [c.118]

Лучше полон ение с каталитическими окислительными реакциями алкенов. Алкены и непредельные соединения других гомологических рядов сравнительно легко полимеризуются без участия кислорода, давая ценные продукты. С помощью смешанных окисных катализаторов в последние годы из некоторых олефинов окислительным дегидрированием научились получать диолефины, а также непредельные альдегиды и кислоты с сохранением в их молекуле числа углеродных атомов, содержащихся в молекулах исходных алкенов. С помощью серебряных катализаторов из этилена с хорошей селективностью получают прямым окислением окись этилена, а из пропилена с не очень хорошими результатами — окись пропилена на серебре и на ряде окисных катализаторов осуществляется получение из олефинов альдегидов и кислот с меньшим числом углеродных атомов в молекуле, ангидридов непредельных двухосновных кислот сопряженным окислением алкенов и аммиака получаются непредельные и предельные нитрилы и т. д. [c.9]

Предвосхищая последующее изложение методов органической химии, можио упомянуть несколько реакций взаимного превращения перечисленных типов соединений. Так, первичный спирт может быть окислен сначала в альдегид, а затем в кислоту (реакция 1). Альдегид восстанавливается при действии боргидрида натрия в спирт (реакция 2) кислота восстанавливается в спирт с помощью алюмогидрида лития в эфире (реакция 3). В результате окисления вторичного спирта образуется кетон (реакция 4) обратное превращение происходит при восстановлении боргидридом натрия или алюмогидридом лития, а также гидрированием кетона в присутствии платинового катализатора (реакция 5). Каталитическое гидрирование позволяет также перейти от алкенов к алканам (реакция 6) [c.76]

Прямое окислительное расщепление алкенов до карбоновых кислот может быть проведено с помощью озонолиза с последующим окислением промежуточно образующихся альдегидов или же, что более удобно, при использовании смеси перманганата калия и перйодата натрия [47] в водном ацетоне при pH 7,7. В этих условиях 1,2-диолы, получающиеся из алкена при окислении перманганатом, далее расщепляется перйодатом до карбонильных соединений альдегиды, получающиеся в этом случае, окисляются до кислот (схема (27) . Для реакции требуются лишь каталитические количества перманганата, так как избыток перйодата вновь окисляет восстановленную соль марганца. Применение небольших количеств перманганата обусловливает мягкость и высокую селективность реакции. [c.17]

Использованию комплексов переходных металлов для превращения ненасыщенных углеводородов в полимеры, спирты, кетоны, карбоновые кислоты и для других подобных целей посвящена обширная патентная и научная литература. Открытие полимеризации этилена и пропилена при низком давлении, сделанное Циглером и Натта, привело к широкому использованию алкильных соединении алюминия как алкилирующих агентов и восстановителей для комплексов металлов. Аналогично открытое Шмидтом катализируемое палладием окисление алкенов стимулировало огромный рост в использовании комплексов палладия для разнообразных каталитических реакций и для их применения в тех органических реакциях, где они используются как исходные реагенты в стехиометрических соотношениях. [c.614]

Говоря о свойствах лигандов, мы рас-Двойные связи сматривали реакции, основанные на легче рвутся каталитической активации двойных связей в процессе координации. С помощью комплексообразовательного катализа уже теперь проводятся десятки реакций окисление этилена, полимеризация алкенов и др. [c.198]

Что касается окислительных трансформаций алкенов, то здесь особое место занимает их превращение в эпоксиды. Дтя этой цели в промышленности используют каталитическое окисление кислородом, а в лаборатории — над-кислотами, среди которых особенно эффективна A -xлopнaдб нзoйнaя кислота. Эпоксиды могут легко превращаться в 1,2-гликоли в условиях кислотного гидролиза. Поскольку эта реакция протекает с обращением конфигурации по одному из атомов углерода, то суммарный результат превращения ал-кен —> эпоксид 1,2-гликоль соответствует и-присоединению гидроксильных групп. Можно также осуществить и син-присоединение, для чего требуется использовать в качестве окислителей реагенты типа КМПО4 или ОзОц, Различие в стерическои результате этих двух формально сходных процессов вполне объяснимо в рамках представлений о механизмах этих реак-Щ1Й, показанных на схеме 2.61. [c.148]

Одна из реакций окисления алкенов с помощью AgaO (каталитическое окисление кислородом воздуха в присутствии Ag) или надкислот R O3H широко используется в лакокрасочной промышленности для синтеза алкеноксидов (так называемых эпоксидов) — трехчленных циклических простых эфиров [c.352]

В хорошем согласии с изложенными выше данными по глубокому окислению этилбензола и изобутилена на алюмооксид-ном и оловооксидном катализаторах находятся и результаты, полученные в работе [112], в которой наблюдалось равенство скоростей образования диоксида углерода при каталитическом окислении алкенов на оксиде меди(1) и взаимодействии кислорода со стационарно работающим катализатором при 200 °С (табл. 3.4). Авторы этой работы пришли к вьшоду, что лимитирующей стадией глубокого окисления олефинов на СпгО при не очень высоких температурах является взаимодействие поверхностных структур с молекулярным кислородом. [c.110]

В результате каталитической реакции окисление алкенов алкилиероксндами в присутствии соединений Mo(VI), W(VI), V(V) или Ti(IV) образуются эпоксиды (оксираны). [c.2226]

Оксид осмия (VIII) OSO4 может применяться как в эквимолярном к алкену количестве, так и в каталитических количествах, совместно с пероксидом водорода (реагент Майлса). Убедительным доказательством факта син-присоединения в этих случаях является образование диолов исключительно цис-строения при окислении циклоалкенов [c.88]

Вероятно, наиболее хорошо известный способ окисления алкенов до альдегидов или кетонов основан на реакции превращения этилена в ацетальдегид (Вакер-процесс). В основе этого процесса лежит стехиометрическое окисление этилена дихлори-Дом палладия [схема (8.26)], однако он является каталитическим и, следовательно, может быть использован в промышленности для реокисления палладия используют соли меди(П) [схема (8.27)]. Образующиеся при этом ионы меди(1) снова окисляются кислородом воздуха в ионы меди (И) [схема [c.337]

Гидрофайнинг — это мягкое каталитическое гидрирование ненасыщенных и серусодержащих бензинов. Гидрирование алкенов делает бензин значительно менее чувствительным к окислению кислородом воздуха, а удаление серы в виде сероводорода повышает приемистость топлива к тетраэтилсвинцу и предотвращает образование корродирующих кислот при сгорании. [c.612]

Было изучено влияние концентрации 2-метилбутанола-2 как примеси, образующейся при окислении 2-метилбутана, на реакцию эпоксидирования 2-метилбутена-2. Известно [5], что спирты в реакции эпоксидирования проявляют себя как ингибиторы каталитического распада гпдропероксида, а также как активаторы и ингибиторы эпоксидирования алкенов. В изученном интервале концентраций 2-метилбутанол-2 (см, табл. 1) проявляет ингибирующую функцию. [c.31]

Химия алкенов в основном связана с взаимодействием элек-трофильных реагентов с двойной углерод-углеродной связью. Мехаиизм таких реакций рассматривается в книге Сайкса (с. 176—187) и не будет обсуждаться в данной главе. Тем не менее необходимо упомянуть, что присоединение электрофилов к несимметричным алкенам проходит через более стабильный карбениевый ион. Это в свою очередь приводит к образованию продукта, в котором положительно заряженная часть реагента оказывается связанной с менее замещенным атомом углерода (продукт присоединения по правилу Марков икова). На схеме 2.1 приведены реакции присоединения а примере пропена. Более подробное описание отдельных реакций можно найти в последующих главах каталитическое гидрирование — в гл. 8, окисление — в гл. 9, гидроборирование — в гл. 11. Здесь же мы приведем лишь некоторые комментарии по синтетическому использованию остальных реакций, приведенных на схеме 2.1. [c.14]

Таким образом, кокс, образующийся на поверхности катализатора, является смесью сильноненасыщенных полимерных смолообразных алкенов и полициклических аренов. Он блокирует активные центры катализатора и снижает его активность. Для удаления кокса катализатор периодически подвергают регенерации путем окисления. Сравнение химизма процессов термического и каталитического приведено в табл. 13.2. [c.323]

Хлорид меди — доминирующий катализатор в процессах аддитивного оксихлорирования алкенов [72, 73, 93]. Предпринята попытка связать каталитическую активность ряда хлоридов металлов переменной валентности (M I) с теплотой образования связи М—С1 согласно изложенного выше механизма [92]. На рис. 11 представлены экспериментальные и вычисленные данные для скорости стадий хлорирования п окисления, из которых видно преимущество использования хлорида меди в процессе окснхлорированпя этилена. [c.78]

В процессе хранения, транспортирования и применения бензинов возможны изменения в их химическом составе, обусловленные реакциями окисления и полимеризации. Окисление приводит к понижению октанового числа бензина и повышению его склонности к нагарообра-зованию. Для оценки химической стабильности бензинов используют показатели содержания фактических смол, индукционного периода окисления. Высокой химической стабильностью обладают компоненты, не содержащие алкенов, — прямогонные бензины, бензины каталитического риформинга, алкилаты и изомеризаты. В бензинах коксования, термического и каталитического крекинга, напротив, содержатся в достаточном количестве алкены, которые легко окисляются с образованием смол. Для повышения химической стабильности к топливам, содержащим компоненты вторичного происхождения, добавляют анти- [c.219]

Влияние структуры и размера цеолитной матрицы отчетливо прослеживается на бипиридильных комплексах в Мп2+ [454]. Мономолекулярный растворимый комплекс Мп(Ьру)2 обладает весьма ограниченной каталитической способностью в окислении алкенов. Однако при формировании бипиридильного комплекса Мп2+ в ячейке цеолита происходит его фиксация в виде либо би,- либо полинуклеарного ГМК. Закрепленный в ячейке цеолита КаХ комплекс ведет селективное эпоксиди-рование алкенов в водном растворе Н2О2 [c.488]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология