Тиолы Меркаптаны реакции

К химической коррозии также относится коррозия в среде неэлектролитов. Органические жидкости, не обладающие электропроводимостью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К таким жидкостям относятся органические растворители (бензол, толуол, тетрахлорид углерода), жидкое топливо (мазут, бензин, керосин) и некоторые неорганические вещества (бром, расплав серы, жидкий фто-роводород). В этих средах коррозию вызывает реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольшее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и нефтепродуктах. Коррозионноактивными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, тиолы и т. п. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью и их сплавами. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью и свинцом получаются производные тиолов — тиолаты. Сера взаимодействует с медью и серебром с образованием сульфидов. Повышение температуры ускоряет коррозию металлов в нефти наличие воды в нефти резко ускоряет процесс, вызывая электрохимическую коррозию. [c.52]

Меркапто-функция—SH является сернистым аналогом гидроксильной функции. Ее называют также тиольной и сульфгидрильной группой. Соединения, содержащие эту функцию, называют меркаптанами, тиолами, тиоспиртами и тиофенолами. Методы определения меркапто-функции можно классифицировать на следующие категории а) методы, основанные на образовании нерастворимых или недиссоциирующих меркаптидов металлов б) методы, основанные на окислении группы — SH в) газометрические методы г) разные методы, в число которых входят такие, как алкалиметрия, реакции с коллоидальной серой, хлористым винилом и другими реагентами. [c.300]

Кислород вызывает быстрое превращение тиолов в дисульфиды. Эта реакция количественно протекает и под действием других окислителей. Так, йод используется для объемного определения меркаптанов. Эта реакция каталитически ускоряется присутствием следов металлов, в частности меди и железа. Реакция протекает быстрее нри pH выше 7 в присутствии гидрата окиси аммония или щелочных металлов в качестве катализаторов. Скорость реакции, но-видимому, возрастает с повышением концентрации применяемой щелочи. В качестве побочного продукта нри взаимодействии этантиола с едким натром образуется этансульфинат натрия [c.270]

Реакция с тиолами (меркаптанами) — образование тиоацеталей. [c.101]

Реакции присоединения тиолов и меркаптанов [c.208]

Это свидетельствует о второстепенном значении химического строения этих тиолов при реакциях, обусловливающих торможение коррозии. При увеличении концентрации меркаптанной серы в топливе коррозия усиливается и отчетливо проявляется влияние химического строения меркаптанов на скорость реакции. [c.550]

По механизму 1 протекают реакции тиол-дисульфидного обмена в полисульфидах с концевыми меркаптанными группами, а по механизму 2 — обмен между полисульфидными связями с различной степенью полисульфидности в этих же полимерах [16, с. 488]. [c.160]

С тяжелыми металлами, в частности с ртутью, тиолы образуют нерастворимые соли. Это послужило причиной того, что их обычно называли меркаптанами (в настоящее время это название выходит из употребления). Соли с металлами называют меркаптидами. Как уже говорилось выше, соли тиолов со щелочными металлами легко вступают в реакции 8]ч,2-замещения, образуя тиоэфиры на этой реакции основан общий метод синтеза таких соединений. Высокая нук-леофильность серы в сочетании с ее относительно низкой основностью приводит к быстрой реакции, в которой отщепление не играет большой роли, за исключением тех случаев, когда условия совершенно неблагоприятны для 5 2-замещения и, наоборот, благоприятствуют Е2-отщеплению. [c.152]

Гидросульфид натрия — намного более удобный реагент для синтеза меркаптанов (тиолов) из алкилгалогенидов, чем сероводород, и поэтому используется чаще других [613]. Его легко приготовить, барботируя сероводород через щелочной раствор. Реакция наиболее ценна для первичных галогенидов выходы [c.140]

В три пробирки помещают меркаптан, сульфид и дисульфид (твердые). Добавляют в каждую 2 капли 2н серной кислоты и 4-5 капель раствора перманганата калия, содержимое энергично встряхивают. Если обесцвечивание раствора идет медленно, в пробирку добавляют 1 мл дистиллированной воды и нагревают до обесцвечивания. Напишите уравнения реакций, 5 читывая, что тиол и дисульфид окисляются до сульфокислот, а моносульфид - до сульфоксида и сульфона. [c.138]

Указанная иод-азидная реакция, конечно, не может быть применена в присутствии меркаптанов, тиокетонов и тиолов. так как все они действуют как катализаторы (см. стр. 308). [c.344]

Несимметричные дисульфиды получают также взаимодействием двух различных меркаптанов. В простейшем случае обычным методом окисляют смесь двух меркаптанов и из реакционной массы выделяют несимметричный дисульфид [1433, 1887, 2254]. Реакция будет протекать в одном направлении, если в качестве исходных веществ использовать соответствующим образом замещенные тиолы [109] [c.307]

Скорость тиолиза на катионите КУ-2 описывается уравнением для реакций первого порядка. Нулевой порядок по тиолу связан с высокой, скоростью насыщения катализатора меркаптаном. Об этом свидетель -ствуют изменения времени ядерной спин-решетчатой релаксации протонов 158], Энергия активации тиолиза незначительно зависит от строения 1,3-диоксациклана, а относительная реакционная способность отличается примерно на порядок (табл. 3). [c.9]

Аналогично ведет себя и 1-метилциклогексен, который в присутствии серы присоединяет сероводород, образуя соответствующие меркаптан и сульфид [179]. Таким образом, в отличие от алкенов, при взаимодействии циклогексена и его гомологов с серой получаются предельные меркаптаны. Реакция осернения циклогексена в условиях вулканизации каучука также приводит к нелетучим полисульфидам состава (СеН 1084) , где п З.б [187, 189, 266, 283, 432]. Полученные полисульфиды термически очень неустойчивы и выше 140°С быстро разрушаются с образованием сероводорода, тиолов и сульфидов. [c.84]

Реакции моноизоцианатов с тиолами количественно изучены Дайер и сотр. с помощью дилатометрического метода Они установили, что подобно реакциям изоцианатов с фенолами реакции изоцианатов с тиолами (меркаптанами) идут медленно в отсутствие катализатора и сильно ускоряются в присутствии оснований. [c.254]

Обмен кислорода в спиртовых гидроксильных группах на серу с образов меркаптанов часто удается осуществить с хорошими выходами пропусканием паров спирта с сероводородом при 350—380° С над окисью тория. Описаны опя ныв условия получения простых алкилтиолов (от метил-до изоамилмеркапти [328]. Такое замещение возможно и Б более мягких условиях [329]. Например взаимодействии N-оксиыетилшпгеридина, легко получаемого из пиперидина и фор дегида, с сероводородом в результате экзотермической реакции возникает ьтаующий тиол. [c.592]

Наиболее просто осуществляется окисление меркаптанов кислородом воздуха, прэтекающее обычно в щелочных средах. Если реакцию проводят без катализатора, образуются тиолят-анионы К5-, которые путем передачи электрона кислороду превращаются в тиильные радикалы при их рекомби- [c.39]

Обычно для синтезя тиоловых эфиров используют реакцию смешанного ангидрида а-ацил аминокислоты с меркаптаном или тиофенолом. Этот же смешанный ангидрид LXXXV можно полу>, чить взаимодействием а-ациламинокйслоты со смешанным ангидридом тиола RsSH. Данный метод был использован для син- [c.260]

ДМСО окисляет некоторые тиоэфиры в сульфоксиды с умеренным выходом 1481. Тиоэфир нагревают с 50"о-иым избытком ДМСО при 160—175" в течение нескольких часов и отгоняют диметилсульфнд по мере образования. Сульфоксиды имеют высокую степень чистоты и не содержат примеси сульфона. Ди-н-бутилсульфоксид и тетра-этиленсульфокснд были получены с аналогичным выходом, но некоторые сульфиды практически не вступают в реакцию. ДМСО — превос.ходиый окислитель для превращения меркаптанов в дисульфиды 1491. Раствор тиола в ДМСО перемешивают при 80—90 в те-ын., кн ын [c.332]

Меркаптан обычно присоединяется по ионному механизму, однако интенсивный источник света, например облучение ртутной лампой, инициирует радикальное присоединение. Реакции присоединенйя тиолов протекают по радикальному механизму. Чтобы присоединение прошло по, ионному механизму, необходимы чистые свеже-полученные исходные соединения, полное отсутствие света и кислорода. Элементарная сера является ингибитором радикального присоединения. В ее присутствии тиолы и меркаптаны присоединяются к олефинам по ионному механизму, образуя продукты по правилу Марковникова [c.208]

Изменение прочности С—8-связей (у вторичных или третичных алифатических меркаптанов) способствует увеличению расстояния С—8. Последнее увеличивает вероятность реакции бензилмеркаптана с окислителями. Сул1зфогидрильная группа в небольшой степени испытывает влияние бензольного ядра, в соответствии с чем его ОИК почти совпадает с ОИК децилмеркаптана. У а-фенилэтилмеркаптана более подвижная 8—Н-группа, испытываюшая влияние ароматического ядра, поэтому его ОИК приближается к ОИК тиолов. [c.505]

Значительно большее влияние на температурный режим реакции оказывает присутствие в реакционной смеси протонодонорных растворителей—воды, спиртов. Данные соединения, несомненно, участвуют в реакции в качестве доноров протонов, что согласуется с представлениями как о нуклеофильном, так и молекулярном [31] механизмах реакции. Ионизирующая способность этих растворителей, по-видимому, не оказывает большого влияния на процесс. С этой точки зрения представляло большой интерес изучение влияния биполярных сильно ионизирующих растворителей, таких, как ДМСО, гексаметатол. Е. Н. Прилежаевой с сотрудниками [32] показано, что при их использовании наблюдается резкое снижение температуры винилирования тиолов со 130—140° до 10—20° для меркаптанов и со 140—160° до 30—50° для тиофенолов. Однако, как видно из табл. 1 и 2, снижение температуры винилирования фенола в среде ДМСО и ДМФА не столь значительно со 180—185° (в воде или диоксане) до 160°. Учитывая близость температур кипения винилариловых эфиров и этих растворителей, их малую устойчивость. в условиях реакции [33] и трудности выделения целевых продуктов,, данные соединения нельзя применять в качестве растворителей при ви-лилировании фенолов со щелочными катализаторами. [c.63]

Реакция реагентов Гриньяра с элементарной серой является одним из распространенных методов синтеза меркаптанов (тиолов), особенно ароматических, для которых труднее осуществим один из наиболее удобных методов синтеза с использованием изотиурониевых солей [106]. Впрочем, реакция магнийорганических соединений с серой может быть использована и для синтеза третичных тиолов, например 2-метилпропантиола-2 [107]. [c.37]

Трюс, Тэт и Бардж изучали расщепление алкиларил- и несимметричных диарилсульфидов и сульфонов действием натрия в жидком аммиаке или лития в метиламине [27]. В результате реакции образуются углеводород и меркаптан или сульфиновая кислота, а также некоторое количество разнообразных побочных продуктов. Авторы сформулировали эмпирическое правило, определяющее направление реакции распад сульфида или сульфона идет так, чтобы образовался наименее основной анион из пары, имеющей наибольшее различие в основностях. Так, если разница в основности между Аг 5 и Аг5" больше, нежели между Аг " и Аг, то расщепление идет с образованием наиболее кислого тиола. Если же, наоборот, разница в основностях двух возможных карбанионов больше, чем в двух тиолат- или сульфинат-анионах, тогда направление расщепления идет в сторону образования наименее основного карбаниона. Это правило согласуется с тем фактом, что алкиларилсульфиды расщепляются, давая ароматический тиол, а соответствующие суль- [c.101]

Третичные алкилтиенилсульфиды (например, трет.бутил-2-тиенилсульфид) не могут быть получены этим методом, так как в условиях реакции третичный галоидный алкил легко отщепляет галоидный водород [104]. Ароматические галогениды в обычных условиях также не вступают в эту реакцию, однако взаимодействием медных солей тиолов с арилгалогенидами при высокой температуре и в подходящем растворителе удается синтезировать арилтиенилсульфиды с неплохими выходами [247]. Другим вариантом синтеза арилтиенилсульфидов из щелочных солей меркаптанов является их взаимодействие с солями диазония. Этот метод был применен в синтезе ге-метоксифенил-2-тиенилсульфида, [c.142]

Факт образования перегруппированных аддуктов в реакции трихлорпропена с тиолами является доказательством внутримолекулярного характера перегруппировки, так как в случае межмолекулярного перехода хлора быстрая реакция с меркаптанами СГ + HSR -> НС1RS, связывала бы атомы хлора и реакция привела бы к другим продуктам (таково же и мнение Уоллинга [15 ). [c.636]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология