Изоцианаты реакции с фенолами

Реакция изоцианатов с фенолами протекает значительно медленнее по сравнению с алифатическими спиртами вследствие уменьшения нуклеофильности гидроксильной группы (фенолы обладают более кислыми свойствами, чем алифатические спирты). Реакция между фенолами и большинством изоцианатов протекает медленно при -50—75° [142, 143]. Наличие заместителей в фенольном кольце, как и следовало ожидать, оказывает сильное влияние на скорость реакции. Электроотрицательные заместители замедляют реакцию образования уретанов, так как нуклео-фильность фенольного гидроксила в этом случае дополнительно уменьшается. Так, пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол) не реагирует с изоцианатами даже при длительном нагревании под давлением [144]. Низкая реакционная способность гидроксила в этом случае обусловлена как электроотрицательным влиянием нитрогрупп, так и стерическим эффектом двух орто-заместителей. Уретаны, полученные из фенолов, находят промышленное применение благодаря их способности разлагаться при нагревании или в присутствии катализаторов с образованием исходных изоцианатов. [c.366]

Фенолы хорошо могут быть охарактеризованы, подобно спиртам, реакциями с хлорангидридами кислот и изоцианатами. Многие фенолы дают хорошо кристаллизующиеся трибромфенолы. [c.322]

Эта реакция происходит самопроизвольно в отсутствие катализатора и дает высокие выходы карбаматов. Третичные спирты, однако, Склонны к образованию олефинов. При получении фенилкарбаматов из изоцианатов и фенолов в качестве катализатора используют несколько капель триэтиламина или пиридина. Получение сложного эфира изоцианата представляет собой способ идентификации спиртов [90]. [c.294]

Саймонс сообщил также о том, что при электрохимическом фторировании изоцианата и фенола в качестве продуктов реакции выделены фторуглероды. [c.511]

Фенолы, будучи более кислыми соединениями, чем алифатические спирты, реагируют с изоцианатами медленнее. Взаимодействие большинства изоцианатов с фенолами при 50—75 °С идет так медленно, что для ускорения реакции обычно используют катализаторы, например третичный амин или хлористый алюминий [c.86]

Авторы имеют в виду, что в реакциях изоцианатов с фенолами последние должны выступать в качестве нуклеофильных агентов. Так как нуклеофильность фенолят-иона выше, чем фенола, взаимодействие амина с фенолом, должно способствовать реакции образования уретана. — Прим. ред. [c.244]

Так, уретаны из ароматических изоцианатов и фенолов при комнатной температуре взаимодействуют с алифатическими аминами, но не взаимодействуют со спиртами и гидроксилсодержащими сложными полиэфирами. Эти реакции, по-видимому, слегка катализируются такими соединениями, как соли третичных аминов и органических кислот , а также сложными эфирами дибутилолова . [c.138]

Реакция изоцианатов с фенолами. Фенолы гораздо медленнее реагируют с изоцианатами, чем алифатические спирты, что объясняется их большей кислотностью (р/Са фенола — 9,99, рКа алифатических спиртов— 16—18) [c.298]

К таким генераторам изоцианатов относятся продукты реакции ряда веществ, содержащих функциональные группы, с изоцианатами, например, фенолы, вторичные амины, третичные спирты, амиды, меркаптаны и т. п. [c.107]

КИНЕТИКА И КОНСТАНТЫ РАВНОВЕСИЯ РЕАКЦИЙ ЗАМЕЩЕННЫХ В ЯДРЕ АРОМАТИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНАТОВ С ФЕНОЛОМ [c.113]

Определение константы скорости реакции присоединения изоцианатов к фенолу проводилось по формуле расчета обратимой реакции второго порядка [c.114]

I. Определены константы скорости и константы равновесия реакций замещенных ароматических изоцианатов с фенолом. [c.118]

Для проведения реакции с фенолами и меркаптанами требуется более высокая температура. В этих случаях может происходить выделение изоцианата и образование соответственно уретанов и тиоуретанов [265] [c.392]

Эта реакция в некоторых случаях используется для получения изоцианатов из соответствующих уретанов. Уретаны на основе фенола диссоциируют легче уретанов, полученных из алифатических спиртов (около 150°) это обстоятельство было подробно рассмотрено выше для блокированных изоцианатов. [c.394]

Обе реакции сильно экзотермичны и практически необратимы. Этерификацию изоцианатов проводят при 60—80°С, постепенно и при перемешивании добавляя изоцианат в избыток спирта. При реакции с кристаллическими фенолами можно применять растворители (например, тетрахлорметан). Процесс амидирования хлоругольных эфиров аналогичен рассмотренному ранее синтезу сложных эфиров или амидов из хлорангидридов кислот. Оба метода дают высокий выход уретана (более 95 %) и близки по экономическим показателям. [c.220]

В определенных условиях диссоциация уретанов используется для получения изоцианатов с хорошим выходом. В особом случае, когда применяют уретаны фенола, диссоциация может проходить уже при 150 °С. Ниже представлена типичная реакция разложения уретана [c.124]

Реакция изоцианатов с фенолами с образованием фенилуретанов включает нуклеофильную атаку углеродного атома ЫСО-группы молекулой фенола с последующей миграцией атома водорода. Поэтому, если пренебречь стерическими факторами, реакционная способность гндроксилсодержащего соединения всецело определяется его нуклеофильностью — чем выше цуклеофильность, тем выше и реакционная снособность. Ниже приведена упрощенная схема реакции монофункционального изоцианата с фенолом [c.70]

Изоцианаты являются высокореакционными соединениями и легко взаимодействуют с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами, аминами, фенолами, водой). Реакция изоцианатов со спиртами приводит к образованию эфира карбаминовой кислоты (ЯЫНСООН) -уретана [c.91]

Так, уретаны из ароматических изоцианатов и фенолов при комнатной температуре взаимодействуют с алифатическими аминами, но не взаимодействуют со спиртами и гидроксилсодержащими сложными полиэфирами. Эти реакции, по-видимому, слегка катализируются такими соединениями, как соли третичных аминов и органических кислот , а также сложными эфирами дибyтилoлoвa . Уретаны из ароматических изоцианатов и спиртов стабильны при комнатной температуре в присутствии алифатических амииов . [c.138]

Тарбелл и сотр. изучали влияние различных катализаторов на реакцию а-нафтилизоцианата с о-крезолом, которую можно считать типичной реакцией изоцианата с фенолом в растворе. Степень завершенности реакции определялась по весу очищенного продукта. Результаты представлены в табл. 45. [c.243]

Образующееся соединение (монофенилуретан) называют скрытым , изоцианатом. Он в обычных условиях устойчив и нетоксичен (нестабилизированные диизоцианаты весьма токсичны и чувствительны к влаге). Однако выше 140°С происходит обратная реакция — разложение монофенилуретана на фенол и диизоцианат. Освобожденный диизоцианат вступает во взаимодействие с гидроксилсодержащим полиэфиром, образуя прочную лаковую пленку. [c.251]

Реакции моноизоцианатов с тиолами количественно изучены Дайер и сотр. с помощью дилатометрического метода Они установили, что подобно реакциям изоцианатов с фенолами реакции изоцианатов с тиолами (меркаптанами) идут медленно в отсутствие катализатора и сильно ускоряются в присутствии оснований. [c.254]

С точки зрения механизма реакции изоцианатов с фенолами диметиланилин может оказывать на нее сильное каталитическое действие. Вспомним, что Бейкер и Холд-суэрт не обнаружили никакого влияния диметиланилина [c.244]

Как и спирты, фенолы можно идентифицировать с помощью реакций с ацилхл0рида1ми и изоцианатами. Многие фенолы дают хорошо кристаллизующиеся трибромопроизводные. [c.389]

Отмечено, что в реакциях изоцианатов с фенолом, как и в случае с первичными спиртами, наблюдается автокатализ, более заметный для м.едленно протекающих реакций. [c.119]

Такая распространенность алкидов объясняется возможностью широко варьировать пленкообразуюш,ие свойства этих материалов при использовании различных исходных компонентов или путем модифицирования алкидов. Модификаторами служат вещества, вступающие в реакцию с алкидами, например стирол, фенолы, формальдегид, изоцианаты, силиконовые и эпоксидные смолы, а также нереакционноспособные вещества, например нитрат целлюлозы, аминные смолы, хлорпарафины и хлор-каучуки . Не менее важными обстоятельствами, обусловившими широкое применение алкидов, являются сравнительная дешевизна сырья для их синтеза, а также простота их получения и применения, [c.10]

Полимочевины можно получать реакцией диизоцианатов с диаминами, проводимой в растворе. Принимая во внимание, что скорость реакции изоцианатов с аминами значительно выше скорости взаимодействия их со спиртами и фенолами, полимеризацию можно проводить в гидроксилсодержащих растворителях [100]. Полиде-каметиленмочевина, например, образуется при реакции днизоцианата с диамином в /t-крсзоле. [c.118]

Реакции азосочетания используют для определения ароматических аминов, фенолов и соединений, которые при гидролизе или восстановлении образуют ароматические амины — изоцианаты, ароматические нитросоединения, некоторые альдегиды, кетоны. Вообще говоря, соли диа-зония являются фотометрическим реагентом на органические соединения, содержащие при атоме углерода подвижный атом водорода. Группа методов основана на образовании хинониминовых соединений (индофенола, индамина и др.). Их используют для определения фенолов, аминов, аминокислот, гидразидов, сульфамидов и щ). Вторая — на образовании полиметиновых соединений. Третья — на реакциях конденсации. Список можно продолжить. В спектрофотометрическом функциональном анализе использован поистине громадный опыт, накопленный химикамич)рганиками. [c.282]

Осн. метод получения У.- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормзравьиной к-ты с NHз или первичными аминами, спиртов с NH2 ONH2, >Ш2СОС1 или циановой к-той. У. образуются из азндов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с гликолями приводит к полиуретанам. [c.48]

Фенолы, аналогично спиртам, образуют уретаны при обработке их изоцианатами (методика 61). Среди изоцианатов чаще всего используется для идентификации фенолов а-нафтилизоцианат (методика 1а). Эта реакция катализируется прибавлением нескольких капель пиридина. [c.409]

Новолачные (термопластичные) смолы образуются при недостатке HgO (и< 1), они не способны к дальнейшим реакциям поликонденсации без введения дополнительного количества формальдегида, так как в их молекулах отсутствуют метилольные группы. Новолачные смолы синтезируют в водных растворах в присутствии кислотных катализаторов (НС1, HjSO , Н3РО4, п-толуолсульфокислоты, кислот Льюиса) или в расплавах фенолов и производных формальдегида (параформа, уротропина). Отверждение новолачных смол проводится с помощью уротропина или параформа, а также изоцианатов, реагирующих с гидроксильными группами при 150-180 °С. В процессах отверждения часто используются реакционноспособные растворители - фурфурол, фурфуриловый спирт, а также модифицирующие добавки - анилин, меламин, капролактам. [c.122]

Производные мочевины по своим реакциям напоминают амиды изоцианаты образуют нри гидролизе амины и двуокись углерода. Производные мочевины, пептиды и белки дают биуретовую реакцию. Алкалоид физостигмин СНдМНСООК представляет собой карбамат при обработке этилатом натрия он образует метилуре-тан и фенол — эзеролин [293]. [c.32]

Взаимодействие изоцианатов (114) со спиртами проходит быстро и количественно (и используется для характеристики спиртов) реакция с фенолами медленнее, но может катализироваться третичными аминами. К другим используемым методам получения относятся образование изоцианата in situ при перегруппировке Курциуса ацилазида схема (62) , реакция амидов с тетраацетатом свинца [78] или перегруппировка Лоссена для получения карбаматов, которые не чувствительны к присутствию оснований. N-Незамещенные карбаматы могут быть получены по схеме (59) из циановой кислоты (114, R=H), однако карбамат может реагировать далее со второй молекулой циановой кислоты. N-Алкилкар-баматы получают при алкилировании [79] этих карбаматов алкенами в присутствии трифторида бора схема (63) . [c.557]

Реакции галогенсиланов описаны и в других главах. К наиболее важным относятся алкилирование или арилирование галогенсиланов металлорганическими соединениями. Галогенсиланы реагируют со спиртами или фенолами с образованием эфиров ортокремневой кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или их производными образуются ангидриды ортокремневой кислоты. С аммиаком и аминами образуются силиламины. С изоцианатами, тис- и изотиоцианатами и меркаптидами металлов также образуются соответствующие производные. Под действием воды галогенсиланы гидролизуются с образованием силанолов при восстановлении галогенсиланов атом галогена замещается водородом. [c.51]

Реакция ацилизоцианатов и изотиоцианатов хорошо протекает как с первичными, так и с пространственно-затрудненными спиртами и фенолами . Поэтому она может служить качественной реакцией на низшие и высшие спирты, а также фенолы . Трифенилметанол дает с изоцианатами М-триарилметилбензол- и я-толуолсульфами- [c.194]

Электроотрицательные заместители в ядре фенола замедляют реакцию с изоцианатами, по-видимому, вследствие того, что эти группы еще больше понижают основность гидроксильной группы. Пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол) представляет собой исключительный случай суммарного влияния стерических эффектов двух ортозаместителей, а также влияния электроотрицательных нитрогрупп. Было показано, что это соединение не реагирует с фенилизоцианатом даже при длительном нагревании под давлением . При очень высокой температуре фенилизоцианат реагирует с натриевыми солями фенолов, образуя 0-амиды оксикислот [c.86]

Фенол при 100 °С не взаимодействует с димером фенилизоцианата, но при 150 °С эта реакция идет с образованием уретана . Возможно, в этом случае фенол взаимодействует с мономерным изоцианатом, образующимся при диссоциации димера. Меркаптаны при 100—120 °С не реагируют с димерами, но при 160 °С реакция идет с образованием тиоаллофанатов . Вполне вероятно, что и в этом случае процесс идет между тиолом и мономером, образовавшимся при диссоциации димера. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология