Асимметрия макромолекул

По степени асимметрии макромолекул белка в состоянии равновесия их подразделяют на фибриллярные и глобулярные. Для производства химических волокон и пленок существенный интерес представляют фибриллярные белки, например фиброин, кератин, коллаген, эластин. [c.340]

Таким образом, одна и та же величина вязкости вискоз может отвечать совершенно разной форме молекул в растворе. Опыт показывает, что для получения волокон с высокими физико-механическими показателями целесообразно применять растворы с высокой степенью сольватации, т. е. с возможно полно разрушенной структурной сеткой и высокой асимметрией макромолекул в растворе. Напротив, сильно структурированные растворы с низкой степенью сольватации макромолекул, как правило, не позволяют получить волокна с высокими физико-механическими показателя- [c.119]

Все линейные полимеры могут быть переведены в раствор. Их растворы при относительно небольших концентрациях обладают значительной вязкостью вследствие высокой степени асимметрии макромолекул. Вязкость растворов полимеров в десятки и сотни раз превышает вязкость соответствующих растворов низкомолекулярных соединений. [c.371]

Особенностью высокополимерных соединений являются, несомненно, их замечательные механические свойства, т. е. поведение их при деформации, обусловленные резко выраженной асимметрией макромолекул. Эти свойства главным образом и дали возможность широкого технического использования высокополимерных соединений в виде различных изделий (пленок, нитей и т. п.). Поэтому всякое представление о строении и структуре вещества будет тем действеннее, чем оно полнее и глубже сможет характеризовать в первую очередь эти свойства высокополимерных соединений, чего, к сожалению, нельзя сказать при оценке значимости мицеллярной теории. [c.33]

Эти особенности свойств линейных полимеров вытекают из их строения. Наличие двух типов связей (химических валентных связей и физических межмолекулярных взаимодействий), различающихся по энергетической характеристике, определяет возможность растворения и плавления линейных полимеров. Высокой степенью асимметрии макромолекул обусловлена высокая вязкость растворов и расплавов линейных полимеров. [c.52]

В аморфных полимерах особенно ярко выражено образование временных упорядоченных структур, имеющих флуктуационный характер. Большие длины и асимметрии макромолекул приводят к тому, что такие флуктуации охватывают большие пространственные области и существуют чрезвычайно [c.120]

Благодаря циклической структуре элементарного звена, наличию сильнополярных гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы и интенсивному взаимодействию этих групп между макромолекулами степень асимметрии макромолекул целлюлозы значительно выше, чем у полимеров, не содержащих сильнополярных групп. Поэтому целлюлоза относится к так называемым жесткоцепным полимерам, характеризующимся высокой степенью асимметрии макромолекул [c.38]

Приближенные данные о степени асимметрии макромолекул целлюлозы и ее эфиров в разбавленных растворах могут быть получены на основании определения светорассеяния растворов целлюлозы и ее производных, а также двойного лучепреломления в потоке. Необходимо, однако, отметить, что степень асимметрии макромолекул в разбавленных растворах, которые применяются при исследовании в ультрацентрифуге, в большинстве случаев меньше, чем в целлюлозном волокне. Поэтому приведенные ниже данные о степени асимметрии макромолекул не могут быть непосредственно использованы для характеристики конформации макромолекул в препаратах целлюлозы (или ее эфиров), находящихся в твердом состоянии. [c.38]

Таблица 4. Степень асимметрии макромолекул нитрата целлюлозы различной степени полимеризации

Согласно данным полученным при исследовании растворов нитрата целлюлозы в ацетоне и нитробензоле, среднеквадратичное расстояние между концами цепи в ацетоне более чем в 2 раза превосходило аналогичную характеристику конформации макромолекулы для раствора в нитробензоле, что свидетельствует о значительно большей степени асимметрии макромолекулы в ацетоне. [c.39]

Следует отметить, что экспериментальные данные о конформации макромолекул в растворе относятся практически только к эфирам целлюлозы. Однако на основании сопоставления величин показателя степени а в уравнении (2) (стр. 24) для целлюлозы и ее эфиров можно сделать вывод в том, что степени асимметрии макромолекул целлюлозы и ее эфиров, по-видимому, близки. [c.39]

Экспериментальные определения степени асимметрии макромолекул целлюлозы в растворе в различных условиях почти не производились. [c.40]

Вследствие асимметрии макромолекул линейных полимеров и удаления их отдельных участков друг от друга последние при растворении и деформации ведут себя как самостоятельные кинетические единицы (сегменты). [c.8]

Пункты 1—3 имеют значение для выяснения химической структуры полимера большое значение для исследования высокомолекулярных соединений имеет также изучение физического состояния вещества, например степени асимметрии макромолекул в растворе, степени кристалличности в твердом состоянии, температур фазового перехода и т. д. [c.22]

Обратим внимание на искривление графиков в низкомолекулярной области. Оно связано с тем, что при малых степенях полимеризации еще не достигается законченная конфигурация клубка ( 3, 4 гл. II) и проницаемость (и асимметрия) макромолекул в переходной области постепенно уменьщается с ростом М. [c.157]

Выпадающий при замораживании волокнистый продукт характеризуется более высокой, чем в исходном крахмале, асимметрией макромолекул (22 вместо 15), большим значением приведенной вязкости, большей упорядоченностью структуры, обнаруживаемой рентгенограммами, большим значением медных чисел (23—28 вместо 14 мг/г) и сдвигом в сторону корот- [c.335]

С увеличением степени разориентации у изменение энергии смешения проходит через минимум. Решение уравнения относительно критической концентрации, ниже которой возможно существование изотропного раствора и выше которой происходит упорядочение части макромолекул, с учетом этого условия приводит к следующему приближенному соотношению критической концентрации полимера 02 и степени асимметрии макромолекул х [c.43]

На рис. 3.1 представлена вытекающая из этого уравнения зависимость между критической объемной концентрацией полимера и степенью асимметрии макромолекул X. Предельная степень асимметрии, при которой чистый полимер (без растворителя) переходит в упорядоченное состояние, равна примерно 5. Более точное решение уравнений дает значение, равное примерно 7. [c.44]

Рис. 3.1. Теоретические кривые составов сосуществующих фаз в системе жесткоцепной полимер—растворитель при различных степенях асимметрии макромолекул

Общий вид фазовой диаграммы, передающей составы сосуществующих фаз в зависимости от значения %, показан на рис. 3.4, причем степень асимметрии макромолекул, как и в предыдущих расчетах, принята равной 100. Согласно расчетам Флори, для Х1 = 0,25 объемная доля полимера в изотропной фазе снижается до 3-10 , что отвечает обычным значениям для концентрации разбавленной фазы при распаде гомогенного раствора на две жидкие (аморфные) фазы или-при распаде на кристаллический полимер и насыщенный раствор над ним, как это характерно для гибкоцепных полимеров с достаточно высокой молекулярной массой. Что касается анизотропной (жидкокристаллической) фазы, то при XI = 0,25 объемная доля полимера в ней достигает значения 0,963, т. е. она представляет собой практически твердый полимер, находящийся ни в аморфном, ни в истинно кристаллическом состояниях. [c.47]

Приняв, что ПБА является предельно жестким полимером, можно по критическим концентрациям перехода 2 определить для каждого образца осевое отношение, т. е. степень асимметрии макромолекул х п, следовательно, молекулярную массу М, если учесть, что, по рентгенографическим данным, степень асимметрии элементарного звена составляет 0,96, а молекулярная масса звена равна 119 [c.94]

Теория Флори связывает возможность перехода полимерных систем в жидкокристаллическое состояние главным образом с энтропийным фактором, т. е. со степенью асимметрии макромолекул. Предпочтительность теории Флори объясняется не только логичностью построения доказательств,- но и соответствием конечного теоретического результата (фазовой диаграммы) экспериментальным данным, полученным для ряда полимерных жидкокристаллических систем. [c.174]

По пространственной конфигурации элементарного звена и форме макромолекулы целлюлозу относят к группе полужестко-цепных полимеров. Основной причиной повышенной жесткости является циклическая структура элементарного звена и наличие сильнополярных гидроксильных групп. Глюкопиранозный цикл может принимать восемь энергетически выгодных конформаций типа кресло и ванна , которые могут влиять на реакционную способность гидроксильных групп [I, с. 14] и предопределять поликристаллическую структуру целлюлозы. Что касается жесткости цепи, то оценить ее в невозмущенном 6-состоянии из-за отсутствия подходящих растворителей можно только по косвенным данным [10], хотя в ряде работ [11] приведены данные об асимметрии макромолекул целлюлозы и ее производных в растворе. Жесткость цепи может быть выражена расстоянием между концами макромолекулы й или статистическим сегментом А . Первая величина зависит от жесткости цепей и молекулярной массы, тогда как вторая характеризует только жесткость цепи. Предполагается, что макромолекула состоит из сегментов, причем положение каждого предыдущего сегмента совершенно независимо от последующего. Указанные величины связаны между собой выражением [c.18]

При изучении высокополимерных соединений, обладающих весьма большой асимметрией макромолекул, двойное лучепреломление однозначно определяет преимущественное расположение цепей в препарате, хотя может и не характеризовать взаиморасположение отдельных члеников цепи, т. е. не яв.ляется доказательством наличия кристаллографической решетки. Это вытекает прежде всего из современных представлений о существовании изогнутых цепей высоконолимеров в растворах и твердых образованиях, как это следует из работ Куна 26—28], Марка [29, 30], Бреслера и Френкеля [31, 32] и др. Такая схематическая картина состояния ценей в ориентированном и дезориентирован1[ом состоянии приведена на рис. 7. Это также вытекает из приведенного выше представления об аморфном строении целлюлозы и ее производных, которое заставляет предположить, что достижение равновесного дезориентированного состояния отдельных члеников цепи, характеризуемого аморфной рентгенографической картиной, отлично от состояния цепи и взаиморасположения цепей в целом. [c.36]

Смесь нескольких партии р-ра белка дважды фильтруют, обезвоздушнвают под вакуумом и подают на отстаивание пли созревание. При созревании повыншется асимметрия макромолекул в р-ре, что облегчает формование ц способствует получению волокон лучшего качества. [c.129]

Смесь нескольких партий р-ра белка дважды фильтруют, обезвоздушивают под вакуумом и подают па отстаивание или созревание. При созревании повышается асимметрия макромолекул в р-ре, что облегчает формование и способствует получению волокон лучшего качества. [c.126]

При применеиии т. наз. детергентов, напр, натриевых солей сульфированных высших спиртов, растворение белков сопровождается повышением асимметрии макромолекул. При этом вязкость и прядильная способность р-ра повышаются. Детергенты не вызывают деструкции белков. [c.126]

По данным Маркс-Фижини , при повышении содержания азота в препарате нитрата целлюлозы до 13,8% значение характеристической вязкости [т]] монотонно повышается, по-видимому, вследствие увеличения степени асимметрии макромолекулы. При дальнейшем повышении степени этерификации нитрата целлюлозы (теоретическое содержание азота в тринитрате целлюлозы 14,14%) значение [т]] уже не изменялось. [c.27]

Разница между значениями степени полимеризации, определенными в ультрацентрифуге и вискозиметрически, тем больше, чем выше степень полимеризации целлюлозы. Это объясняется, по-видимому, тем, что степень асимметрии макромолекул тем меньше, чем выше степень полимеризации, что непосредственно отражается на результатах вискозиметрических определений и почти не влияет при определениях в ультрацентрифуге. [c.31]

Степень асимметрии макромолекул целлюлозы зависит также и от степени ее полимеризации. Чем больше степень полимеризации целлюлозы, тем больше степень асимметрии макромолекул, но тем больше отклонение конформации макромолекул, находящихся в растворе, от формы вытянутой палочки. В табл. 9 приведены данные, полученные Мозиманом при исследовании растворов нитратов целлюлозы различной степени полимеризации в ультрацентрифуге. Как видно из табл. 9, молекулы низкомолекулярных фракций нитрата целлюлозы имеют даже в растворе вытянутую конформацию. [c.39]

О высокой степени асимметрии макромолекул прозводных целлюлозы в растворе. свидетельствуют также данные, полученные в работе при исследовании растворов фракционированного ацетата целлюлозы методом светорассеяния. Согласно этим данным, при степени полимеризации ниже 280 степень асимметрии макромолекулы близка к предельной. При более высокой СП наблюдается большее отклонение конформации макромолекулы от формы жесткой палочки. [c.39]

На конформацию макромолекул большое влияние оказывает концентрация целлюлозы и ее эфиров в растворе. Уменьшением степени асимметрии макромолекул при понижении концентрации целлюлозы (или ее эфиров) в растворе объясняются, по-видимому, установленные Роговиным и Рожанской , а затем Штау дийгером , различия механических свойств вискозного волокна, полученного из растворов одного и того же ксантогената целлюлозы в одинаковых условиях формования, но при различной концентрации ксантогената целлюлозы в растворе (табл. 5). [c.40]

Такие результаты можно объяснить тем, что при уменьшении концентрации ксантогената целлюлозы в растворе понижается степень асимметрии макромолекул целлюлозы и одновременно разрушается большое число водородных связей между макромолекулами. Оба эти процесса влияют в одном и том же направлении и приводят к повышению растворимости препаратов целлю [c.40]

Разветвленные полимеры также могут быть переведены в раствор, причем при одинаковом химическом составе и молекулярном весе растворимость разветвленных полимеров выше растворимости линейных полимеров. Прочность разветвленных полимеров и вязкость их растворов всегда ниже, чем у соответствующих линейных полимеров. Пониженная вязкость разветвленных полимеров обусловлена меньшей степенью асимметрии макромолекулы, а меньшая прочность — тем, что разветвлен-ность структуры затрудняет ориентацию макромолекул и их плотную утаковку. [c.37]

Вытягивание полимерных нитей в расплавленном состоянии изменяет не только взаимное расположение макромолекул, но и их форму. Поэтому степень асимметрии макромолекул возрастает, ухудшается эластичность, снижается качество волокон. Устранение внутренних напряжений в материале после вытяжки производится специальным прогревом, получившим название релаксации. Таким образом, под релаксацией понимается тепловая обработка волокон с целью снятия внутренних наттря-жений, возникающих в них при вытягивании в термопластическом состоянии. Подобная обработка способствует возвращению макромолекул к равновесному состоянию без изменения их взаимного расположения. [c.300]

Мы не останавливаемся здесь на работах Онзагера ([2] и Изихара [3], которые для решения вопроса о поведении жестких стержней в разбавленных растворах использовали расчет свободного объема как функции ориентации анизотропных частиц. Эти расчеты, по справедливому замечанию Флори 4] и Ди Марцио [5], остаются в силе только для разбавленных растворов и не дают возможности оценить положение в тех случаях, когда степень асимметрии макромолекул предопределяет достаточно высокие критические концентрации перехода от изотропного раствора к раствору с упорядоченным расположением полимерных молекул (жидкокристаллическое состояние). [c.42]

В-третьих, растворы, содержащие а-спирали ПБГ, начиная с концентрации 0,5%, обладают гораздо более высокой степенью аномалии вязкости, чем растворы, в которых реализуется конформация статистического клубка. С увеличением молекулярной массы ПБГ и, следовательно, степени асимметрии макромолекул возрастает масштаб падения вязкости с ростом напряжения сдвига т и снижается т, отвечающее переходу к неньютоновскому течению. Но даже при высоких напряжениях сдвига (5-10 Па), когда реализуется течение С НЗИМбНЬШбЙ ньютоновской вязкостью 1 00, конформация а-спирали не изменяется. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология