Триметилхлорсилан, действие

Значение константы С понижалось также почти до 22, когда поверхность кремнезема покрывалась 1-бутоксигруппами посредством этерификации некоторой части находящихся на поверхности силанольных групп. Остальные силанольные группы покрывались большими по размеру бутильными группами и не подвергались действию азота. Аналогичным образом значение константы С заметно изменяется, когда силанольная поверхность кремнезема покрывается триметилсилильными оксигруппами в результате реакции с триметилхлорсиланом. [c.693]

Действие на пиридин системы литий — триметилхлорсилан приводит к образованию дважды силилированного 1,4-дигидропиридина, енаминный характер которого используется для введения алкильных групп в положение 3 при реакции с альдегидами [104]. [c.122]

Прежде всего отметим появление интенсивных полос поглощения, характерных для метильной группы (2965 см ), в ИК-спектрах микропористого стекла, кварцевого песка, горного хру-. сталя и аэросила, обработанных метилхлорсиланом [3, 10, 35] (рис. УП1.2). При нагревании модифицированного триметилхлорсиланом микропористого стекла в вакууме при 400 °С привитые к поверхности группы 81 (СНз)з не разрушаются. Интенсивность полосы 2965 м не уменьшается под действием различных раство- [c.294]

Поверхность аэросила, силикагеля, кварцевого песка и других кремнеземов часто модифицируют, используя их способность к реакции с различными силанами и силоксанами [70—78, 88— 97]. В ИК-спектрах микропористого стекла, кварцевого песка и аэросила, обработанных метилхлорсиланом, появляется интенсивная полоса поглощения 2965 см -, характерная для метильной группы. При нагревании указанных адсорбентов, модифицированных триметилхлорсиланом, в вакууме при 400 °С привитые к поверхности группы 81(СНз)з не разрушаются. Интенсивность полосы 2965 см не уменьшается под действием различных растворителей, а также нри кипячении в 0,5%-ном растворе аммиака и нри вакуумировании [94] при 200 °С в течение 2 ч. [c.347]

Полученная по описанной методике смесь метилхлорсиланов содержит в основном диметилдихлорсилан. Если необходимо получить триметилхлорсилан, действуют на раствор 476 г Si U в 750 мл дибутилового эфира 1,8 М раствором (2,9 л) метилмагнийхлорида в этиловом эфире. Получить таким путем чистый триметилхлорсилан трудно, так как он образует с четыреххлористым кремнием азеотропную смесь. Получать триметилхлорсилан гораздо удобнее из чистых диметилдихлорсилана или метилтрихлорсилана или из их смесей — промежуточных фракций, собираемых при ректификации метилхлорсиланов при [c.55]

Триметилсилиловые эфиры фенолов, подобно таким эфирам спиртов, термически очень устойчивы. Они применялись для разделения перегонкой сложных смесей полиоксисоединений, например полиметилольных производных фенолов [174], флаваноидов [303] и оксибензойных кислот [304]. Эфиры легко образуются при действии фенола на триметилхлорсилан [174, 303, 304] или лучше на гексаметилдисилазан [303, 305], который просто получить путем обработки триметилхлорсилана аммиаком. Триметилсилиловые эфиры, несмотря на более высокий молекулярный вес, имеют примерно такую же или более низкую температуру кипения, чем соответствующие спирты или фенолы. [c.230]

В работе [29] описан анализ, в котором кислотные продукты окисления гексоз (полиоксимонокарбоновые кислоты) в щелочном растворе сначала превращали в лактоны действием НС1, триме-тилсилилировали гексаметилдисилазаном и триметилхлорсиланом, а затем уже анализировали методом ГХ. [c.137]

Спустя 25 лет после изобретения этой техники, ее применение в области нуклеозидов все еще очень ограничено из-за отсутствия летучести у большинства производных нуклеозидов. Необходимой летучестью обладают триметилсилильные эфиры нуклеозидов, которые могут быть получены действием Л ,0-бис (триметилсилил)-ацетамида на нуклеозид [31]. Если вводить пробу при 260 °С, то каждый нуклеозид дает на хроматограмме только один пнк. Для получения этих эфиров могут быть также использованы гексаме-тилдисилазан и/или триметилхлорсилан. Практические детали процесса силилирования и методы, используемые для разделения таких производных, обобщены в обзоре по газо-хроматографиче-скому анализу производных нуклеиновых кислот [31]. В более [c.74]

Альдольные конденсации между альдегидами и метилкето-нами можно проводить только по одному из возможных направлений, если из кетона получать сначала енолят и затем действовать на последний альдегидом. Такую енолизацию можно осуществлять, действуя на метилкетон литиевым производным ди-изопропиламина или последовательно обрабатывая этот кетон триэтиламином, триметилхлорсиланом и бутиллитием [c.256]

Диспропорционирование силанов в присутствии металлов известно уже давно. Этот тип реакции наблюдался только в тех случаях, когда у атома кремния имелся по крайней мере один атом водорода (см. стр. 319). Тщательные исследования показали, что от атома кремния отщепляется арильная, но не алкильная группа [5]. Показано, что продолжительность реакции и используемый металл оказывают заметное влияние на строение продуктов. При обработке дифенилсилана литием в тетрагидрофуране в течение 84 час с выходом 77% образуется трифенилсилан [98]. При действии на дифенилсилан сплава натрия с калием в эфире в течение 8 час получается 80% тетрафенилсилана и 8% трифенилсилана [4]. Взаимодействие трифенилсилана с литием в тетрагидрофуране в течение 4 и 7,5 час и последующая обработка триметилхлорсиланом приводят к получению 58 и 0% 1, 1, 1-триметил-2,2,2-трифенилдисилана соответственно. Наблюдалось, что дифенилсилан при обработке сплавом натрия с калием давал тетрафенилсилаи. Трифенилсилан реагирует со сплавом натрия с калием, давая трифенилсилилкалий, который при обработке триметилхлорсиланом дает 1,1,1-триметил-2,2,2-трифенилдисилан. С другой стороны. [c.327]

Разделение метилхлорсиланов очень затруднено вследствие их близких температур кипения, а также потому, что четыреххлористый кремний и триметилхлорсилан образуют азеотропную смесь с т. кип. 54,5°, содержащую эквимолекулярные количества обоих хлорсиланов [1782, 1787]. Метилхлорсиланы, за исключением их азеотропных смесей, можно разделить фракционированием на колонке в шестьдесят—сто теоретических тарелок [816, 1339, 1833, G1]. В остатке после перегонки метилхлорсиланов были обнаружены метилхлордисиланы [D55, D56]. Остаток после перегонки расщепляют хлором или хлористым водородом при 200—900° и давлении 100 ат. При этом образуется ряд продуктов с метиленовыми мостиками [D8, D54, D57]. Во время перегонки метилхлорсиланов следует иметь в виду, что они легко гидролизуются под действием влаги из воздуха. Образующийся при гидролизе хлористый водород вследствие высокой местной концентрации вызывает коррозию латуни, стали, меди, хрома, алюминия- и свинца. Поэтому полученные продукты следует собирать, разделять и транспортировать в отсутствие влаги. Все сосуды, трубопроводы и ап харатура для перегонки должны быть совершенно сухими. При соблюдении таких предосторожностей можно всю аппаратуру изготовлять из обыкновенной стали. [c.103]

По этому методу можно легко получить из соответствующих метилалкоксисиланов химически чистые метилтрихлорсилан, диметилдихлорсилан и триметилхлорсилан, которые с трудом выделяются в чистом виде при фракционной перегонке. При действии трехфтористой сурьмы в присутствии треххлористой сурьмы на тетраэфиры ортокремневой кислоты образуются фтор-эфиры [1613]. [c.114]

Это положение будет неоднократно подтверждено примерами, в частности оно наглядно иллюстрируется тем фактом, что бпир-ты быстро реагируют с триметилхлорсиланом с образованием силиловых эфиров, тем фактом, что эти эфиры очень легко гидролизуются, и тем, что металлорганические нуклеофилы, например реактивы Гриньяра, реагируют с триметилхлорсиланом с образованием связи 81—С. Все эти реакции протекают значительно легче, чем аналогичные реакции в химии углерода, и их легкость обусловлена очень высокой скоростью бимолекулярного нуклеофильного замещения у кремния — элемента третьего периода Периодической системы [14]. Хотя мономолекулярное замещение у атома кремния должно происходить быстрее, чем в случае углеродных аналогов, оно не наблюдается в растворе. Это проистекает не в силу слишком малой скорости мономолекулярной реакции, но в силу высокой скорости бимолекулярного замещения. Замещение у атома кремния протекает настолько легко, что оно может быть осуществлено, в отличие от замещения у насыщенного атома углерода, даже в случае силанрв с малоактивными уходящими группами. Так, силаны со связями 1—Р, 51—ОК, 81—С и 81—Н способны вступать в такую реакцию при действии достаточно сильных нуклеофилов. Общие вопросы нуклеофильного замещения подробно рассмотрены в разделе, посвященном галогенсиланам, хотя для исследования механизма замещения использованы, как правило, силаны с другими — менее активными— заместителями (плохо уходящими группами). [c.67]

Одним из возможных способов повышения летучести аминокислот является переведение их при взаимодействии соли аминокислоты с триметилхлорсиланом или действием К-триметилсилил-диамина на свободные аминокислоты в триметилсилановые производные [31—33]. Однако отсутствие удовлетворительного разделения аминокислот разных классов наряду со значительной трудоемкостью получения производных определяет малую конкурентоспособность этого метода в том виде, в котором он описан в литературе [34]. [c.262]

Выделение метилтрихлорсилана и диметилдихлорсилана. Один из вариантов технологической схемы ректификации метилхлор-силанов приведен на рис. ИМ. Исходная смесь из колонны Ю поступает в колонну непрерывного действия 12, где происходит отделение легкокипящих продуктов, включая триметилхлорсилан, от остальной смеси. Обычно на этой стадии применяют колонны с числом тарелок от 100 до 180. Чем больше эффективность колонны, тем меньше МТХС и ДМДХС попадает в дистиллят с легкокипящими продуктами и затем циркулирует в системе разделения легких фракций. [c.88]

Иборн с сотр. [21] при действии на триметилхлорсилан реактива Гриньяра, синтезированного из о-фториодбензола, получил помимо о-фторфенилтриметилсилана смесь пара- и метаизомеров. [c.90]

Разделение азеотропных смесей можно проводить и на непрерывно действующих колоннах (рис. 7). Азеотропная смесь Si U+(СНз)з81С1, содержащая ацетонитрил, поступает в среднюю часть первой колонны 1. Из нижней части колонны отбирают триметилхлорсилан, который через холодильник 6 поступает в сборник 7 дистиллят из колонны через холодильник 2 частично возвращается в колонну в виде флегмы, а частично направляется во флорентийский сосуд 3 для расслаивания. Верхний слой, примерно на /з состоящий из ацетонитрила, возвращают в колонну 1 в виде флегмы нижний слой служит питанием второй колонны 4. Часть дистиллята из колонны 4 через холодильник 5 возвращают в колонну (флегма), а основное количество тоже направляют на расслаивание в сосуд 3. [c.49]

При этом образуется с выходом 50% трис (трихлорсилил) борат. В то же время триметил-вгор-бутоксисилан при действии треххлористого бора превращается в триметилхлорсилан. Однако достаточно оставить у атома кремния хотя бы один электроноакцепторный заместитель, чтобы вызвать ослабление связи С—OSi и направить реакцию по схеме (3-21). Так, в случае диметил-вгор-бутоксихлорсилана получен соответствующий трисилилборат. [c.176]

Необратимая изомеризация заведомого образца "-изомера в Z-изомер имеет место нри действии каталитических количеств триметилбромсилана и бромной ртути на -изомеры (1а) и (Па) при комнатной температуре (14 часов). Выходы Z-изомеров (16) и (Пб) после фракционирования составили 80%. Изомеризация -изомера (П1а) происходит труднее и даже через 20 часов при комнатной температуре не завершается (см. экспериментальную часть). Можно полагать, что в условиях термодинамически контролируемой реакции триметилхлорсилана с натриевым еноля-том (длительное выдерживание реакционной смеси при комнатной температуре) роль катализаторов играют триметилхлорсилан и хлористый натрий. [c.77]

При действии аммиака на триметилхлорсилан вместо ожидаемого три-метиламиносилана получается гексаметилдисилазан [2—23, 1161 [c.238]

Из органосилоксановых производных металлических элементов седьмой группы описан только триметилсилилперренат, получающийся при действии перрената серебра на триметилхлорсилан [198] [c.537]

При действии на гексаметилциклотрисилазан триметилхлорсиланом и аммиаком уже при 20—40° С происходит расширение цикла. Наряду с окта-метилтрисилазаном образуется полимер с мол. в. 2000 [89]. Аммонолиз ди- и трифункциональных алкил(арил)хлорсиланов также приводит к циклическим соединениям [83]. [c.611]

Это же соединение получали в дальнейшем Зауэр и Гашек [3] при действии жидкого аммиака на триметилхлорсилан. В обоих случаях не было обнаружено триметиламиносилана. Возможно, что образование этого соединения происходит, но ввиду неустойчивости оно конденсируется в димер с выделением аммиака [c.402]

Однако было отмечено также образование небольшого количества гексаэтилдисилиламина. В работе Зауэра и Гашека [3] было показано, что замеп] ение третьего атома в аммиаке при действии триалкилхлорсила-нов не происходит. В органических аминах легко происходит замеш ение обоих атомов водорода нри азоте. Так, при взаимодействии метиламина с триметилхлорсиланом был получен гептаметилдисилазин [c.402]

Следующим этапом является размыкание 5-членного цикла. Для этого спирты (459а,б) переводят в ацетаты и обработкой диизопропиламидом лития и триметилхлорсиланом превращают в силильные производные (460), в которых цикл расщепляют озонолизом. Озонид без выделения обрабатывают трифенилфосфином и уксусной кислотой и этерифицируют в альдоэфир (461). При действии МеМдЛ последний циклизуется в ( )-3,3,7-триметил-2,9-диоксатрицикло— - 4,2,1,0 ]-нонан (схема 153). [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология