Термополимеризация

Нарушение режима работы или прекращение работы любого технологического цеха, а иногда даже небольшой технологической установки приводит к остановке целого производства. В особенности опасно прекращение работы технологических цехов, в которых применяются и получаются огне- и взрывоопасные вещества, замерзающие и застывающие жидкости, а также продукты, способные к термополимеризации. [c.107]

Несколько лучше показатели у процессов с наиболее селективными экстрагентами — АН, ДМФА и МП. Все указанные экстрагенты могут быть успешно использованы для экономичного выделения и очистки бутадиена и изопрена. Выбор будет зависеть от различных технологических и конъюнктурных факторов и может с течением времени меняться. Процессы с АН отличаются наибольшей технологической надежностью, наиболее полным ингибированием термополимеризации алкадиенов, отсутствием компрессоров в технологической схеме, а также наибольшей доступностью самого экстрагента. Недостатком процесса с ДМФА является малая гидролитическая стабильность экстрагента, для повышения которой в последние годы успешно применяются добавки карбонильных соединений. МП обладает наименьшей токсичностью, и применение его благоприятно для обеспечения лучших санитарно-гигиенических условий. [c.675]

Отдельные элементарные процессы практически удалось осуществить [8—11] без катализаторов (термическое алкилирование, термополимеризацию, термическое дегидрирование, термическое деалкилирование, различные формы термического распада) и с ними (алкилирование на холоду парафиновых и ароматических углеводородов олефиновыми, полимеризацию, в том числе димеризацию и сополимеризацию, гидрирование, низкотемпературный крекинг, изомеризацию и т. п.). Но чисто термические процессы требуют высоких температур (термический синтез ароматических углеводородов) либо высоких давлений (термическая полимеризация, алкилирование и гидрирование) и в указанных условиях сопровождаются значительными потерями исходного сырья за счет глубоко идущих реакций распада (вплоть до распада на элементы) и глубокого уплотнения (до образования коксообразных веществ). [c.42]

Крекинг газойля и лигроина, термополимеризация (нагревательная секция). ............... [c.27]

Далее, повидимому, обещают представить значительный интерес 1) сополимер винилкарбазола с изобутиленом, 2) термореактивные полиаллиловые смолы (СК 39), впервые выпущенные в 1943 г. Последние получаются термополимеризацией сложных аллиловых эфиров (нанример, диаллилфталата и др.). [c.467]

В процессе термического разложения в пеках происходят структурно-фазовые изменения, характер которых обусловлен наличием двух параллельно протекающих реакций деструкции и синтеза. Реакции синтеза, термополиконденсации и термополимеризации приводят к образованию кокса, а в процессе деструкции образуются газообразные продукты. [c.198]

Материальный баланс процесса термополимеризации в % мае. Взято [c.179]

Для облагораживания жидких отгонов были выбраны гидроочистка и способ термической обработки - термополимеризация. [c.229]

Дистилляты дроцесса термополимеризации смолы пиролиза (фракция выше 2<30 С) прошли испытания в производстве технического углерода во ВНИИТУ. Испытания заключались в сравнительной оценке качества и выхода технического углерода цри подаче в реактор лабораторной 134 [c.134]

Ключевые слова кислый гудрон олигомерная смола непредельные соединения термополимеризация кислотный катализ. [c.168]

Полимеризация, протекающая под действием тепловой энергии называется термополимеризацией. Образование свободных радикалов при термополимеризации может, например, происходить следующим образом [c.202]

Технологические схемы узла экстрактивной ректификации могут быть различными в зависимости от температуры кипения экстрагента, концентрации воды в нем и эф( )ективности ингибиторов термополимеризации. Некоторые из возможных схем приведены на рис 45.- Отрицательные стороны варианта, показанного на рис. 45, а, — высокие температуры в кипятильнике колонны экстрактивной ректификации и попадание в него диолефинов, которые могут полимеризоваться. Поэтому в вариантах рис. 45 б, в, г применен углеводородный рецикл для снижения температуры в кубе колонны 1, причем введение инертного углеводорода (циклогек- [c.162]

Выделение стирола из катализата дегидрирования этилбензола, так называемого печного масла , осложняется интенсивной полимеризацией стирола при повышенных температурах (от 90 °С и выше) и наличием в печном масле дивинилбензола, который образуется в результате диспропорционирования исходного этилбензола, а также дегидрирования присутствуюш,его в последнем диэтилбензола. Дивинилбензол, сшивая при полимеризации полисти-рольную цепь, приводит к получению нерастворимого пространственного полимера, который практически невозможно удалить из колонн никаким способом, кроме ручной очистки. Поэтому необходимо при ректификации этилбензола вводить ингибитор термополимеризации стирола, который должен предотвращать полимеризацию стирола и дивинилбензола. Это позволяет повысить температуру процесса до 120 °С и, следовательно, снизить вакуум в колоннах ректификации. За рубежом в качестве ингибитора наиболее широко применяется сера, однако этот ингибитор не растворяется в печном масле и работать с ним крайне неудобно. К тому же в последние годы нашли применение для получения лаковых покрытий образующиеся в процессе ректификации олигомеры стирола, сера же препятствует их использованию. В СССР в настоящее время применяются растворимые ингибиторы на основе производных фенолов ведутся поиски новых ингибиторов. [c.170]

ИНГИБИРОВАНИЕ ТЕРМОПОЛИМЕРИЗАЦИИ МОНОМЕРОВ [c.171]

Под действием кислорода воздуха и повышенной температуры натрий-дивиниловый каучук становится более прочным и жестким, что является следствием реакции термополимеризации (образования поперечных связей). [c.183]

Отличительной особенностью таких систем является возможность использования для отверждения разнообразных методов холодное отверждение и термополимеризация в присутствии вещественных инициаторов и редокс-систем, фотополимеризация, радиационно-химическое и СВЧ-отверждение под действием соответствующих источников избыточной энергии. Это является также одним из факторов, обусловливающих многообразие композиционных материалов, создаваемых на их основе, и, соответственно, расширение областей применения. [c.82]

К наиболее распространенным методам подготовки сырья для производства нефтяного углерода относятся термоконденсация и термополимеризация. Деструктивные методы позволяют одновременно увеличивать отношение дисперсной фазы к дисперсионной среде и изменять молекулярную структуру компонентов сырья, что весьма важно для получения нефтяного углерода специального качества. При деструктивной переработке происходит непрерывное и необратимое изменение состава и качества дисперсной фазы и дисперсионной среды, в конечном счете завершающейся формированием продуктов более низкой и более высокой молекулярной массы, чем у исходного сырья. [c.7]

При отсутствии воды в автоклаве образуется смолистый или твер дый стеклообразный продукт термополимеризации винилфенилового эфира. [c.50]

В производстве синтетического изопренового каучука методом двухстадийного дегидрирования изопентана для ингибирования термополимеризации вводят тринафтилфосфат. Для предупреждения термополимеризации на стадии ректификации в производстве изопрена применяют фторнитрофенол. В производстве полиэтилена в поток рециркуляционной смеси вводят изопропиловый спирт. Чтобы избежать забивок цилиндров компрессоров при компримировании газов, получающихся в процессе окислительного дегидрирования углеводородов, во всасывающие линии впрыскивают меркаптан или спирт. [c.297]

Введение в практику крэкинг-газолинов сделало необходимым лгоследование газолинов на содержание смол (gum-test). Под смолами в данном случае подразумеваются полимеры непредельных соединений, часто растворимые в газолине, а также продукты окисления воздухом. Кроме того, интерес представляют и те полимеры, которые образуются в результате термополимеризации при нагревании газолина. Смолы, не обладая способностью испаряться, способствуют засорению свечей в моторах и образованию нагаров. Вагнер и Хим1ан (460) полагают в согласии с большинством других авторов, что пер- [c.170]

Получение смолы пиролиза как отхода на нефтехимическом комбинате, транспорт ее в железнодорожных цистернах на специально создаваемое производство углеродных волокон. Последнее включает узел подготовки смолы пиролиза, стадии термополимеризации и формирования волокнообразующего пека, формования и карбонизации волокна. Образующиеся отходы отправляются на нефтехимические предприятия для утилизации. Полученные углеродные волокна транспортируются на предприятия, изготавливающие различные изделия. Совмещая производства получения пеков и волокон, мы исходим из того, что эти производства имеют многие черты по своей инфраструктуре и, самое главное, исключаются такие операции как охлаждение, затаривание, транспорт пека и последующие его растаривание, нагрев до нужной температуры. Последняя операция, как показали эксперименты, ве сьма сложная в техническом отношении и мо5кет вызывать нежелательные изменения в качестве пека. [c.18]

Различные исследователи единодушно утверждают [132], что при полимеризации олефииов в присутствии хлористого алюминия ее характер (на холоду или термополимеризация), продолжительность, а также количество хлористого алюминия пе оказывают существенного влияния на вязкостно-температурную характеристику полимера (ВТХ) эти факторы в значительной степени определяют лишь выход конечного продукта и его вязкость. Это тгозволяет сравнивать результаты, полученные различными. авторами в отпошепии вязкостно-температурной характеристики. [c.708]

Таким образом, осуществление процесса термополимеризации в промышленных масштабах позволит наряду с высоким выходом целевого продукта - спекаицей добавки - получить значительное количество дистиллятов, которые могут быть превращены в моторные топлива. Тем самым процесс термополиковденсации крекинг-остатка будет способствовать углублению переработки нефти. [c.180]

Изучены цроцессы низкотемпературной (не выше 200°С) термополимеризации донных кислых гудронов с олигомерными смолами - концентратами нецредельных соединений.Показано,что в ряде случа ев по своему качеству полученные полимерные продукаы не уступают нефтяным пекам и могут быть использованы как теплоизоляционные.конструкционные. электроизоляционные материалы.Табл,5, [c.168]

Промышленное применение при разделении углеводородов С4 и С5 нашли 7 экстрагентов, свойства которых приведены в табл. 31, относительная летучесть углеводородов 4 и С5 в присутствии экстрагентов указана в Приложении. По селективности и способности к разделению наиболее трудноделимых пар эффективность всех экстрагентов, кроме фурфурола и ацетона, практически одинакова. Температура кипения экстрагента должна быть достаточно высокой, чтобы избежать его уноса с разделяемыми углеводородами, и в то же время достаточно низкой, чтобы осуществить десорбцию при повышенном давлении. Температура кипения в значительной степени определяет возможность термополимеризации диенов при их выделении. [c.160]

В промышленности СССР для разделения катализатов дегидрирования бутана применяют ацетонитрил, катализатов дегидрирования бутиленов — ацетонитрил и диметилформамид в производстве изопрена используют диметилформамид. Для снижения затрат на разделение широко применяется комбинирование экстрактивной ректификации с обычной. Достоинства процессов с использованием ацетонитрила заключаются в их повышенной надежности вследствие меньшей термополимеризации диенов, отсутствии компрессии и доступности экстрагента. Недостатком диметилформамида является его низкая гидролитическая стабильность. Большой интерес в качестве экстрагента представляет гидролитически стабильный и наименее токсичный Л -метилпирроли-дон, однако выпускается он пока в малом количестве. [c.162]

Рис. 51. Кинетические кривые термополимеризации изопрена в ДМФА (2,6 моль/л, 150 °С) в закрытых необескислоро кенных ампулах (/, 3) и в ампулах с разрежением 0,13 нПа (2)

При этом начальные участки кинетической кривой накопления полимера аппроксимируются параболой в координатах Х— (где X — выход полимера, t — время), типичной для реакций окисления углеводородов, само ускоряющихся за счет радикального распада накапливающихся гидроперекисей. При доступе кислорода воздуха в полимеризующуюся систему интегральный выход полимера (за 2,5 ч) возрастает почти в 3 раза. Таким образом, существенный вклад в механизм термополимеризации мономеров могут вносить реакции распада образующихся гидроперекисей, вызывающие разветвление цепей. Следовательно, подавление разветвления цепей — еще одна возможность ингибирования термополимеризации. [c.173]

В ингибировании передачи цепи наиболее эффективны ароматические амины и фенолы с объемными заместителями (которые экстремально быстро реагируют с перекисными радикалами), нитро-и нитрозосоединения, нитроксильные стабильные радикалы и нитрит натрия (сильные акцепторы алкильных радикалов). Акты разветвления цепи в термополимеризации эффективно подавляются такими добавками, как органические сульфиды и фосфиты, которые обычно разрушают гидроперекиси без образования радикалов. Так, как следует из рис. 52 (кривые 2 и 3), в отсутствие кислорода воздуха органический фосфит не тормозит полимеризацию мономера. Это объясняется тем, что инициирование и передача цепи при отсутствии кислорода протекают с участием алкильных радикалов, с которыми фосфиты не реагируют в жидкой фазе. При полимеризации в необескислороженных ампулах наблюдается четко выраженный период индукции. [c.173]

Ректификация. Гидрохинон и /прет-бутилпирокатехин (ТБК) являются эффективными ингибиторами полимеризации бутадиена и изопрена при температурах 20—80 °С в присутствии кислорода воздуха, однако при повышенных температурах эффективность фенольных ингибиторов резко снижается. В качестве ингибиторов термополимеризации диолефинов применяют также древесно-смоляной антиокислитель (ДСА), Л/-гидроксидифениламин, о-нитро-фенол, полиэфир борной кислоты и пирокатехина, нитрит натрия, производные п-фенилендиамина, Л -фенил-УУ -изопропил-п-фенилен-диамин (4010-МА). [c.174]

В присутствии кислорода такие фенолы, как гидрохинон и п-этоксифенол, исключительно эффективно ингибируют полимеризацию стирола, поскольку фенолы обычно активны именно в отношении перекисных радикалов. Бензохинон и его производные предотвращают термополимеризацию стирола (создавая значительный период индукции) и в отсутствие кислорода, даже при наличии сильного радикального инициатора азобисизобутирони-трила. [c.174]

Наличие в каучуке винильных групп — СН = СН2 обусловливает возможность образования поперечных связей без применения серы. Эта реакция, называемая термополимеризацией, протекает при 180—200° С. На ней основано получение электроизоляционного материала эскапон. [c.182]

Древесносмоляной ингибитор (фракция 240 310 °С) по эффективности и р-римости в углеводородах близок к лучшим ингибиторам автоокисления и полимеризации. Действующее начало-гл. обр. диметиловые эфиры алкилпирогаллолов и производные пирокатехина. Ингибитор используют для предотвращения термополимеризации диолефииов при их ректификации, стабилизации бутадиена, [c.117]

Дивиниловый эфир 1,4-бутиленгликоля —легкоподвижная, бесцветная, прозрачная жидкость с резким специфическим запахом. Смешивается с обычными органическими растворителями, Плохо растворим в воде. Энергично реагируете бромом. Мгновенно обесцвечивает раствор перманганата. С концентрированной серной кислотой реагирует со в.зрьгвом. Легко гидролизуется слабой серной кислотой с образованием ацетальдегида и исходного гликоля. Под влиянием хлорного железа превращается в твердый, рыхлый, светлый полимер. Выделяется среди других представителей простых виниловых эфиров большой склонностью к термополимеризации. При хранении — устойчив. Т. кип. 75° при 25 мм, 167—168° при 755 мм, df 0,8985, 1,4398. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология