Амиловые оптическая активность

Результаты получились не совсем ясные, но отсутствие HD в пробах газа показывало, что реакция протекает, по-видимому, по енольному механизму. Для разрешения задачи был взят оптически активный амиловый спирт, так как при дегидрировании его могли быть также два направления 1) образование оптически активного альдегида, указывающее на карбонильный механизм [c.285]

Из указанных амиловых спиртов четвертый и седьмой, оптически активный и оптически неактивный амиловые спирты брожения, всегда содержатся в образующихся при спиртовом брожении сивушных маслах и являются их главной составной частью особенно много в сивушных маслах оптически неактивного амилового спирта брожения. Источником образования этих спиртов являются не сахара, а аминокислоты белков, расщепляющиеся в результате, особого рода брожения (Эрлих). Неактивный амиловый спирт брожения получается из лейцина, а активный — из изолейцина (о механизме этих процессов брожения аминокислот см, в главе об аминокислотах) [c.128]

Оптическая активность. В оптически активном амиловом спирте брожения мы впервые встречаем оптически активное вещество. Поэтому мы здесь более подробно рассмотрим явление оптической активности, имеющее большое значение для органической химии. [c.129]

Если, например, в оптически активном амиловом спирте брожения путем замены гидроксильной группы на водород уничтожить асимметрический атом углерода и тем самым нарушить асим.метрию всей молекулы, то образуется оптически неактивный углеводород, в то время как все другие превращения, протекающие с сохранением асимметрического углеродного атома, не сопровождаются потерей оптической активности . [c.132]

Аминокислоты расщепляются некоторыми грибами, в том числе дрожжами (Эрлих). Как мы уже видели ранее, в ходе спиртового брожения образуются различные высшие спирты (амиловые и бутиловые). Онн обязаны своим возникновением аминокислотному брожению неактивный амиловый спирт брожения получается из лейцина, оптически активный — из изолейцина, изобутиловый — из валина [c.355]

Создание бутлеровской теории химического строения органических соединений позволило объяснить большинство случаев изомерии. Стало ясно, что они являются результатом различий в химическом строении при одинаковом составе молекул. Однако все же встречались случаи изомерии, которые не поддавались истолкованию и с этих позиций. Это было известное еще с начала XIX в. существование пар оптических антиподов — веществ, полностью совпадающих друг с другом по всем физико-химическим свойствам, но имеющих противоположный знак вращения плоскости поляризации света. Из числа таких оптически активных веществ в то время были известны, например, винная и молочная кислоты, амиловый спирт, терпены, сахара и др. Не находили объяснения также и различия физико-химических свойств у некоторых пар непредельных соединений, которые, по всем данным, имели одинаковое химиче- [c.33]

Доказательством того, что оптическая активность действительно связана с присутствием асимметрического атома углерода, послужили многие опыты, показавшие, что с исчезновением асимметрического атома пропадает и оптическая активность. Так, многочисленные производные активного амилового спирта, соединения типа XL и XLI, сохраняют оптическую активность до тех пор, пока сохраняется асимметрический атом. При превращении же в соединения ХЬП или ХЫП, не содержащие асимметрического атома углерода, оптическая активность исчезает. [c.283]

Эти основные положения о пространственном расположении атомов в молекулах, сформулированные Я. Вант-Гоффом, легли II основу стереохимии. Один из важных практических выводов новой теории заключался в том, что неактивные соединения, содержащие асимметрический атом углерода, должны расщепляться па оптически активные соединения. Этот вывод можно было использовать для установления структурных формул. На двух конкретных примерах Я. Вант-Гофф показал плодотворность своей гипотезы. Оптически активный амиловый спирт может иметь лишь одну формулу [c.218]

Амиловая фракция сивушных масел содержит преимущественно изоамиловый спирт—2-метилбутанол-4 (IV) с примесью оптически активного 2-метил бутанола-1 (VII). Технический изо- [c.152]

Изолейцин имеет два центра асимметрии, один из которых, сохраняющийся в процессе разложения, образует оптически активный амиловый спирт [c.54]

Оптически активный амиловый спирт, т. кип. 128°. н-Гексиловый спирт (т. кип. 157,5°) образует с водой азеотропную смесь, кипящую при 98° и содержащую 20% спирта. [c.611]

Оптически активный амиловый [c.99]

Оптически активный амиловый (2-метил- [c.102]

Л. А. Чугаев, широко использовавший сопоставление молекулярных вращений рядов соединений, установил, что в ряду гомологов и производных оптически активных веществ молекулярное вращение постоянно (выпадают только первые члены ряда). Так, для сложных эфиров оптически активного амилового спирта (2-метилбутанол-1) значения молекулярного вращения таковы [c.623]

МетилбУтанол-1, /-втор-бутилкарбинол, оптически активный амиловый спирт, /-первичный оптически активный амиловый спирт [c.9]

Исходный 2,7-диметилоктан синтезирован действием металлического натрия на бромистый изоамил. Последний готовился обычным путем из изоамило вого спирта. Так как изоамило вый алкоголь брожения содержит обычно примесь оптически активного амилового спирта (2-метилбутанола-1), имевшийся в нашем распоряжении препарат предварительно многократно фракционировался на колонке Гемпеля. Полученный 2-метилбутанол-4 весь кипел при 131° и 755 мм рт. столба имел = 0,815 и Пд = 1,4094. Приготовленный из него бромид, также подвергнутый тщательной фракционной разгонке, имел т-ру кип. 119—120,5°, = 1,212 и Пп = = 1,4439. [c.106]

Оптически активный амиловый [c.88]

Вислиценус приветствовал эту теорию как рещение проблемы, возникшей в результате его собственных исследований, и выступил в роли крестного отца работы Вант-Гоффа, поддержав ее в предисловии, специально написанном им для немецкого перевода статьи Вант-Гоффа, первоначально опубликованной на голландском языке. Кольбе, карьера которого была уже близка к концу, занял противоположную позицию и подверг едкой критике фантастическую бессмыслицу и сверхъестественные объяснения , предложенные двумя неизвестными химиками. Одиако не прошло и десяти лет, как было установлено, что те немногие наблюдения, которые, казалось, противоречили теории Вант-Гоффа и Ле-Беля, в действительности являются ошибочными (оказалось, что оптическая активность исследованных ранее образцов пропилового спирта вызвана примесью амилового спирта) накопилось много новых фактов, подтверждающих эту теорию, и стало общепризнанным, что оптическая активность органических веществ в растворе обусловлена наличием у них асимметрического атома углерода. После смерти Кольбе в Лейпцигский университет на его место был приглашен Вислиценус. [c.88]

Амиловая фракция сивушных масел содержит преимущественно изоамиловый спирт — 2-метилбутанол-4 (IV) с примесью оптически активного 2-метилбутанола-1 (VH). Технический изоамиловый спирт (часто называемый просто амиловы л ) имеет характерный запах вдыхание его паров раздражает [c.152]

Из ранее изученных соединений такой атом содержит, например оптически активный амиловый спирт (стр. 122) [c.263]

Амиловый спирт (оптически активный). .... [c.198]

При 100°С бензилхлоридом (20 мин), циклогексил- или неопен-тилбромидом (40 ч) выходы 85—100% Оптически чистый ал килметансульфонат дает продукты с инверсией около 90%. Для-некоторых вторичных субстратов и неопентилбромида в качестве побочной реакции наблюдается элиминирование. Скорость-реакций намного ниже при использовании в качестве растворителя амилового спирта. Это наблюдение согласуется с предположением о том, что для протекания быстрой МФК-реакции необходимо, чтобы ионные пары были несольватированы [258,. 1524]. (О реакциях, идущих в присутствии краун-эфиров см. [1108, 1379, 1534].) При алкилировании 2-бромалканоатами в-системе твердая фаза/жидкая фаза с хиральным катализатором были получены оптически активные 2-фталимидные эфиры с низкими или умеренными оптическими выходами [940, 1469] см. разд. 3.1.5. [c.164]

При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкипсерные кислоты, не образуя диалкил сульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый,. изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропор-ционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококинящие углеводороды [11]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе сернох кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]

Наряду с каждым оптически активным соединением всегда существует также и другое, обладающее такими же химическими и физическими свойствами и отличающееся тем, что оно вращает плоскость поляризации света на тот же угол, но в сторону, противоположную изо-.мерному соединению. Так, наприлгер, известны миндальная кислота с удельным вращением —157° и изомерное соединение с удельным вращением + 157° наряду с левовращающим амиловым спиртом СгНз — СН—СНгОН с удельным вращением —5,9° существует и [c.130]

Синтезировать изова.периановую кислоту можно путем окисления оптически неактивного амилового спирта, полученного при брожении, а метилэтилуксусную кислоту— аналогичным образом из оптически активного амилового спирта. [c.252]

Степень оптической устойчивости веществ может быть весьма различной. Легко рацемизуются, например, молочная кислота, миндальная кислота, аланин. Более трудно рацемизуются, например, амиловый спирт, а-фенилэтиламин. Трудно рацемизуется диизобутиловый эфир винной кислоты он не теряет оптической активности при многодневном нагревании до 200 °С. Практически не рацемизуются углеводороды с третичным асимметрическим углеродным атомом, например втор-бутилбензол СбНб—СН (СНз)—С2Н5. Легко заметить даже из приведенных выше примеров, что вещества, химически мало активные, в общем и менее склонны к рацемизации. [c.114]

В качестве хиральных реагентов для получения пригодных для хроматографии диастереомерных производных аминокислот используют оптически активные амиловый спирт как компонент этерификации для N-пентафтор-пропиониламинокислот [178] и а-хлоризовалерилхлорид как аш1лирующий компонент для эфиров аминокислот [179]. Применение продажных стеклянных капилляров с готовой неподвижной фазой обеспечивает оптимальное разделение большинства аминокислот. [c.64]

Напишите структурную формулу оптически активного изо-амдаювого спирта (амиловый спирт брожения). Сохранится ли оптическая, активность при окислении его в соответствующий альдегид, при реакции этерификации уксусной, кислотой Какие еще спирты формулы СзНцОН обладают оптической активностью На-шшите их структурные и проекционные формулы. [c.54]

Пснтанол-2, 2-мети.пбутаноп-1 и 3-метил бутанол-2 имеют оптически активные изомеры. Основной источник их получения — сивушные масла брожения. Большие количества амиловых спиртов синтезируют хлорированием нентанов (200°, 1U0 ат) с последующим омылением полученных хлорпарафинов 30%-ным NaO П. Перспективен метод их получения из бутиленов оксосинтезом jHio + СО -Ь На — [c.85]

СНЗ-СНЗ-СН-СН20Н СНз Амиловый спирт (оптически активный) втор- Бутилкарбинол 2-Метил-1 бутанол [c.126]

Соединение А общей формулы СаНпОаЫ представляет собой жидкость. Оно нерастворимо в воде и разбавленной кислоте, но растворяется в едком натре. Пьдкисление раствора оптически активного А в едком натре дает рацемическое А. Восстановление оптически активного А водородом над никелем приводит к оптически активному соединению Б с формулой СбНхзН. Действие азотистой кислоты на оптически активное Б дает смесь, содержащую некоторое количество оптически активного спирта В и некоторое количество трет-амилового спирта. Напишите структуры соединений А, Б и В, отвечающие всем приведенным фактам (напишите полные уравнения всех упоминавшихся реакций). Приведите ваши соображения. При решении такого рода задачи следует двигаться от конца к началу, исходя из структуры конечных продуктов и анализируя каждую реакцию с точки зрения сведений о структуре, которые она дает при решении данной задачи встают следующие вопросы [c.95]

Валина (а-аминоизовалериановая кислота), лейцина (а-ами-ноизокапроновая кислота) и изолейцина (а-амино-р-метилвалериа-новая кислота), исходя соответственно из изобутилового спирта, изоамилового спирта и оптически активного амилового спирта. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология