Льняное масло окислительная полимеризация

Рис. 8.2. Изменение характеристики льняного масла при его окислительной полимеризации в пленке

Некоторые масла, растертые тонким слоем, под действием воздуха образуют сухие, прочные и стойкие пленки. На этом процессе, являющемся в сущности радикальной окислительной полимеризацией (разд. 6.2.1.2.6), основано применение олифы в составе лакокрасочных материалов. Эти так называемые высыхающие масла (льняное, хлопковое, соевое и другие) содержат много ненасыщенных кислот. Годовая потребность в этих маслах (в мировом масштабе) составляет миллионы тонн. На практике окислительная полимеризация может быть ускорена с помощью катализаторов, так называемых сиккативов (чаще всего это кобальтовые, свинцовые или марганцевые соли сложных карбоновых кислот). [c.198]

Высыхающие масла характеризуются высоким содержанием остатков непредельных кислот (йодное число не менее 140) и при стоянии на воздухе образуют эластичные, гибкие, блестящие и прочные пленки, устойчивые к внешнему воздействию и нерастворимые в органических растворителях. Поэтому на основе таких масел изготовляются различные лаки и краски. К таким маслам относятся тунговое, льняное, пере л левое масла с йодным числом 160-205. Высыхание масел является результатом протекания окислительной полимеризации, имеющей цепной механизм и приводящей к образованию неустойчивых пероксидов. Продуктами расщепления последних являются гидрокси- и кетокислоты. Установлено, что масла, содержащие остатки кислот с сопряженными двойными связями, полимеризуются по механизму диенового синтеза [c.57]

В этих маслах метиленовые группы рядом с двойными свя.чями легко подвергаются действию кислорода (стр. 419). В результате протекает сложный ряд реакций, включающий окисление кислородом воздуха с образованием гидроперекиси, полимеризацию, сшивание полимерных цепей. Инициированной кислородом полимеризации многие непредельные масла обязаны своим применепиом в качестве пленкообразующих. Так, льняное масло используется как связующее и носитель пигмента в масляных красках. Прогорклость растительных масел — это результат окислительного разрыва двойных связей с образованием низчШх альдегидов и кислот. Химическую нестойкость устраняют гидрированием растительных масел над никелевым катализатором (в промышленном масштабе с целью получения стабильных твердых жиров, используемых в пекарных изделиях и в виде маргарина. [c.559]

Льняное масло Продукт окислительной полимеризации РЬ (золь), вероятно, окисел свинца 89,5° С. По активности уступает стеарату свинца [520, 521] [c.389]

Льняное масло, Ог Продукты окислительной полимеризации Стеарат кобальта 89,5° С, введение в систему АЬОз или частично заполимеризованного масла ускоряет реакцию [1110]. См. также [1111] [c.806]

Предельным результатом окислительной полимеризации льняного масла является его загустевание получаемый продукт носит название линоксина. Такая обработка применяется в производстве линолеума, где линоксин является основным сырьем. [c.65]

Свойства. Пленкообразование при высыхании М. к. обусловлено окислительной полимеризацией входящих в их состав высыхающих или полувысыхающих растительных масел (см. Масла растительные. Олифы). Скорость высыхания М. к. и свойства образующихся при этом пленок зависят от типа масла и пигмента, темп-ры, освещенности и др. факторов. М. к. на основе льняной олифы высыхают в светлом помещении через 24 ч, в темном — через 48 ч. При повышении темп-ры сушки и яркости освещения возрастают твердость, эластичность, влаго- и химстойкость пленок (в частности, стойкость к воздействию слабых к-т). Пленки М. к., высушенных при 250—300 °С, стойки в слабых р-рах щелочей. При сушке выше 100—150 °С пленки М. к. белого или светлых тонов желтеют или темнеют. [c.71]

Все эти зависимости легко наблюдать у алкидов, модифицированных кислотами льняного масла они интересны тем, что доказывают иной и более благоприятный механизм образования пленок из алкидов в сравнении с пленками из масляных обычных лаков. Смесь кислот льняного масла, а также этиловые и гликолевые эфиры льняных кислот не способны к высыханию. Высыхание наблюдается только у глицериновых эфиров кислот льняного масла и повышается с увеличением значности спиртов, образующих эфиры. Это доказывает, что образование и рост молекул за счет окислительных процессов (полимеризация, автооксиполимеризация, образование кислородных мостиков и т. д.), обусловленных ненасыщенным характером льняного масла, очень ограничены и вряд ли достигают образования тримеров и во всяком случае не превышают этого предела. Трудно представить себе, чтобы уплотнение за счет окисления триглицеридов оказалось значительно выше, чем у этиловых или гликолевых эфиров и у свободных кислот 1. [c.513]

При повышении степени ненасыщенности масла и наличии сопряженных двойных связей увеличивается водоразбавляемость смол, что позволяет уменьшить необходимое избыточное количество гидроксильных групп в смоле. Кроме того, это способствует протеканию процесса пленкообразования частично путем окислительной полимеризации. Наиболее хорошие результаты получаются при модифицировании смол тунговым, дегидратированным касторовым, изомеризованным льняным маслами. [c.56]

Отверждение таких материалов происходит при 180°С за счет окислительной полимеризации малеинизированных масел по оставшимся двойным связям, а также за счет взаимодействия карбоксильных групп малеинизированного масла с метилольными группами соолигомера. Для малеинизации обычно используют дегидратированное касторовое, льняное и тунговое масла, чаще всего в виде смеси. Обычно перед малеинизацией масла (кроме тунгового) подвергают предварительной полимеризации (форполимериза-ции). [c.394]

Ускорители процесса окислительной полимеризации — сиккативы— представляют собой растворимые в маслах соли некоторых тяжелых металлов и одноосновных органических кислот общей формулы (КСОО)дгМе,. где Ме — металл (Со, Мп, РЬ, Са, 2п, Ре, V и др.), Р — алифатический или алициклический радикал, х валентность металла. Наибольшее распространение в качестве сиккативов получили соли нафтеновых кислот (нафтенаты), смоляных кислот канифоли (резинаты), жирных кислот льняного масла (линолеаты), а также предельных высших жирных кислот (С 8). [c.397]

Закрепление краски на оттисках окислительной полимеризацией связующего вещества происходит при печатании красками, изготовленными на натуральной олифе (льняное полимеризо-ванное масло), алкидных или масляно-стирольных полимерах ИТ. п., в результате действия кислорода воздуха и катализаторов (сиккативы). Продолжительность такого процесса определяется обычно одними-двумя сутками, но может быть сведена к нескольким часам. Ускорение процесса окислительной полимеризации достигается подбором соответствующих пигментов с сиккативными свойствами, напри.мер милори, или введением необходимой дозы сиккативов. [c.126]

Состав глицеридов. Соотношение жирных кислот и их сочетание в молекуле глицерида сильно влияют на свойства конечного продукта реакции только кислоты с несколькими двойными связями способны принимать участие в самоокпсли-тельной полимеризации, а сетчатая структура может быть получена лишь при наличии определенного количества глицеридов с тремя такими связями. Это количество должно быть достаточным, чтобы противодействовать влиянию монофункциональных компонентов, но увеличение его выше определенного предела не дает никаких преимуществ. Ландберг нашел, что по качеству пленки льняного масла лучше пленок триглицерида линоленовой кислоты. Необходимо отметить, что чем большее число функциональных групп остается в момент гелеобразования, тем, ио-видн-мому, быстрее происходит окислительная деструкция пленки. [c.61]

Алкиды. Они представляют собой полиэфиры, полученные реакцией триглицеридов растительных масел, полиолов (например, глицерина) и двухосновных кислот или их ангидридов (например, фталевого ангидрида). Классифицируют алкиды по содержанию растительного масла (для описания вводится понятие жирность ) на три большие группы тощие, средние и жирные алкиды, что приблизительно соответствует содержанию масла 45%, 45—60%, 60%. Вариации жирности обычно определяются типом растительного масла и областью применения материала. Так для глянцевых декоративных покрытий с максимальным сроком службы в условиях атмосферных воздействий необходимо использовать жирное алкидное связующее на высыхающем масле, таком как льняное или соевое (т. е. ненасыщенные триглицериды). Высыхающее масло обеспечивает способность пленкообразователя давать твердую пленку. В этом случае превращение низкомолекулярного жидкого полимера в высокосшитую твердую пленку обусловлено окислительной полимеризацией. Для жирных алкидов характерна способность растворяться в алифатических углеводородах. Напротив, тощие алкиды обычно получают из насыщенных триглицеридов (таких как кокосовое масло). Они не растворяются в алифатических, но растворимы в высококипя-щих ароматических углеводородах. Хотя тощие алкиды и могут образовывать лаковые пленки, но последние имеют низкие темпе- [c.16]

При исследовании термической полимеризации льняного масла и окислительной полимеризации хлопкового масла установлено [35, с. 71], что с изменением вязкости масла меняются его электрическое сопротивление, диэлектрическая проницаемость и потери. Эти изменения обусловлены изменением содержания полярных групп, двойных связей, плотности. В монографии Ф.Эме [40] приводятся многочисленные примеры использования измерений е для подобных иследований. [c.96]

Введение в состав сополимера моноэфира диэтилеигликоля и ненасыщенных кислот таллового, льняного или других высыхающих масел одновременно способствует пластификации сти-ромаля, снил ению его гидрофильности.и возможности протекания сшивания за счет окислительной полимеризации по двойным связям жирнокислотных звеньев. К аналогичному результату приводит использование для модификации моноамида, полученного из гексаметилендиамина и ненасыщенных кислот этих масел. Подобный прием может быть использован и при получении водорастворимого пленкообразователя на основе сополимеров малеинового ангидрида с винилацетатом и бутилакри-латом [102]. В этом и других случаях двойные связи в сополимер вводят, используя не только моноэфир этиленгликоля и жирных кислот таллового масла, но и аллиловый спирт и монометакрилат этиленгликоля [c.61]

Полное ингибирование процесса окислительной полимеризации аминами при отверждении покрытий отмечалось в [67]. В качестве ингибитора использовали н-бутиламин. Ингибитор вводили в пленкообразователь, представляющий собой малеинизированное льняное масло, модифицированное олигоэпоксиэфиром, с целью разделения вклада полимеризационных и поликонденсационных реакций при образовании сшитой пленки. Было показано, что образование межмолекулярных связей происходит в результате химических реакций обоих типов, причем доля поликонденсационных процессов достаточно высока. Подтверждением этому служит и исследование модельной пленкообразующей системы из модифицированного бутанолом стиро-маля и олигоэпоксиэфира, не содержащих двойных связей. Предполагается, что отверждение в этом случае происходит с участием частично регенерированных ангидридных групп. [c.117]

Важнейшими промышленными смачивающими веществами являются льняное масло, подвергнутое окислительной полимеризации, касторовое масло, жирные кислоты льняного масла сосновое масло, дипентен, бензойная кислота, этиленгликоль, диэтиленгликоль, сернокислые эфиры дикарбоновых кислот, сернокислые эфиры вторичных спиртов, алкоксиарилсульфонаты, сульфосукцинат натрия, алифатические аминокислоты и амиды жирных кислот, гликольлаурат, тетраоксиоктан, лецитин. Они применяются в лакокрасочном производстве как для изготовления водноэмульсионных красок (стабилизация эмульсии типа масла в воде), так и при получении масляных красок и лаков (стабилизация суспензии пигмента в органическом связующем). [c.539]