Полимеризация окислительная масел

Наряду с продуктами окислительной полимеризации в масле в процессе его работы накапливаются неорганические примеси в виде частиц износа, механических примесей, попавших в двигатель извне (частицы пыли), а также продукты коррозии и неполного сгорания топлива и масла. [c.182]

Как указывалось в разделе 2.3, основными продуктами окислительной полимеризации ,оо масла, определяющими образо- 5 вание отложений на деталях двигателя внутреннего сгорания, являются гидроксикислоты и ас- [c.211]

Механизм действия. Высыхание масел — автоката-литич. процесс окислительной полимеризации (см. Масла растительные). По характеру действия в этом процессе С. делят на две группы первичные (активные) и вспомогательные (промоторы). К первичным относятся С., содержащие металлы переменной валентности, — Со, Мп, РЬ, Ре, V. Эти С. сокращают или полностью исключают индукционный период окисления, увеличивают скорость поглощения кислорода, ускоряют образование и распад перекисей, а также полимеризацию масла и отверждение пленок. В присутствии С. пленки отверждаются при значительно меньшем поглощении кислорода, чем в их отсутствие. [c.203]

Одним из наиболее вредных процессов, происходящих в маслах в циркуляционных системах двигателей внутреннего сгорания, являются процессы окисления и окислительной полимеризации углеводородов масла, наблюдающиеся в зоне высоких температур, давлений в присутствии кислорода воздуха. [c.12]

Изменение сопротивления контролировали при синтезе олифы оксоль (рис. 8.1, кривая i). Более оправданным для контроля за процессом окислительной полимеризации композиции масла с каучуком будет определение скорости изменения сопротивления во времени (кривая 2). Конец процесса определяется по моменту резкого увеличения скорости роста сопротивления. В условиях данного эксперимента это соответствует скорости 3 МОм/ч. [c.96]

Рост концентрации кислородсодержащих полярных групп в объеме приводит к увеличению е"в полиэтилене и полипропилене и повышению е и г" при окислительной полимеризации хлопкового масла [35, с. 71]. [c.102]

Содержание продуктов окислительной. полимеризации В масле, 7о Вес. [c.311]

Предельным результатом окислительной полимеризации льняного масла является его загустевание получаемый продукт носит название линоксина. Такая обработка применяется в производстве линолеума, где линоксин является основным сырьем. [c.65]

Полученные путем окислительной полимеризации высоковязкие масла находят различное применение. Так, благодаря наличию гидроксильных групп эти масла растворимы в спирте и совместимы с нитроцеллюлозными лаками, что позволяет использовать их в качестве пластификаторов. В большом количестве такие масла расходуются в производстве линолеума подвергнутый окислительной полимеризации рыбий жир используется в производстве искусственных жиров (ворвани) и для получения искусственной кожи. Для малярных красок подобные масла применяются меньше, чем масла, обработанные различными другими способами. [c.66]

Прежде всего в масле происходят процессы окислительной полимеризации углеводородов, в результате которых в нем накапливают- [c.181]

Сырье — гудрон — с низа вакуумной колонны подается в теплообменники 1 и далее поступает в верхнюю часть окислительной колонны 4 (на 1 м ниже уровня продукта). В низ окислительной колонны компрессором 3 через воздушный ресивер 2 подается сжатый воздух (через маточник). Гудрон движется вниз, а воздух наверх, и при их тесном контакте протекает процесс окисления сырья. В результате окисления масла переходят в смолы, смолы — в асфальтены. Кислород воздуха, взаимодействуя с водородом, содержащимся в сырье, образует водяные пары. Возрастающая потеря водорода сопровождается полимеризацией сырья и его сгущением. Основное количество кислорода уносится с уходящими газами в виде паров воды и в меньшем количестве — в виде диоксида и оксида углерода или других соединений. [c.106]

Нужно также отметить, что смолы, образующиеся в маслах в процессе их искусственного старения, весьма далеки по своему характеру от естественных нефтяных смол. Влияние этих искусственных смолистых продуктов на окисление масел также весьма различно. Смолы, представляющие собой продукты окислительной полимеризации ароматических углеводородов, обладают противоокислительными свойствами смолы, получаемые при окислении нафтено-парафиновых углеводородов, не являются ингибиторами. Смолистые продукты тормозят окисление масел [35], как правило, в тех случаях, когда в них содержатся (или образуются при их окислении) соединения фенольного типа. В какой-то мере сказанное относится и к асфальтенам. [c.69]

Работники Грозненского научно-исследовательского института нефти считают [12], что содержание непредельных углеводородов в маслах обычно колеблется в пределах 3—10%. По мнению некоторых специалистов и очищенные масла должны обладать некоторым количеством ненредельных углеводородов, вполне совместимым с удовлетворительной стойкостью к окислительной полимеризации и к смолообразованию. [c.393]

Таким образом, сохранение в масле во взвешенном состоянии твердых продуктов окислительной полимеризации способствует поддержанию чистоты двигателя. Отсюда следует, что оценить качество моющих присадок можно на основе исследования их стабилизирующих свойств. Опыты такого рода проводились, как уже указывалось, многими исследователями, причем большинство моющих присадок обнаружило способность стабилизировать суспензии. Хотя полученные данные относительной стабилизирующей способности не всегда совпадали с действительными моющими свойствами присадок, вероятно, что причиной этого были недостатки методики исследования, которую не всегда можно назвать вполне качественной. В табл. 133 приведены данные, полученные на весовом седиментометре в сопоставлении с результатами оценки моющих свойств тех же присадок методом ПЗВ [5]. [c.360]

В опытах Применяли латекс бутадиенстирольного каучука низкотемпературной. полимеризации,. получаемый с канифольным эмульгатором и окислительно-восстановительной группой трилон Б — ронгалит—сульфит железа—гидроперекись изопропилбензола, и эмульсию масла ПН-6. [c.197]

Примерная схема окислительной полимеризации масла представляется следующим образом. При присоединении кислорода к непредельным кислотам масла образуются перекиси [c.297]

Некоторые масла, растертые тонким слоем, под действием воздуха образуют сухие, прочные и стойкие пленки. На этом процессе, являющемся в сущности радикальной окислительной полимеризацией (разд. 6.2.1.2.6), основано применение олифы в составе лакокрасочных материалов. Эти так называемые высыхающие масла (льняное, хлопковое, соевое и другие) содержат много ненасыщенных кислот. Годовая потребность в этих маслах (в мировом масштабе) составляет миллионы тонн. На практике окислительная полимеризация может быть ускорена с помощью катализаторов, так называемых сиккативов (чаще всего это кобальтовые, свинцовые или марганцевые соли сложных карбоновых кислот). [c.198]

Очень серьезное эксплуатационное значение для многих групп смазочных масел (моторных, турбинных, компрессорных, для холодильных машин), а также для несмазочного трансформаторного масла имеет химическая стабильность, т. е. способность масла противостоять окислению кислородом воздуха в тяжелых условиях циркуляционной смазки. Известно, что при развитии реакции окисления масел молекулярным кислородом воздуха, особенно при повышенных температурах, способствующих окислительной полимеризации и окислительному крекингу, в маслах накапливаются кислоты, оксикислоты и высокомолекулярные смолистые продукты. Все это приводит к увеличению коррозионной активности масел, к выпадению различных осадков и к нагаро- и лакообразованию на различных частях поршневой группы двигателей и компрессоров. [c.176]

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются самые разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации. К ним относятся жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше 20), оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лаптопы, лактиды, эстолиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). Образование и накопление всех этих веществ вызывает весьма вредные последствия усиление коррозии, выпадение осадков (шлама), нагаро- и лакообразование. [c.193]

Более высокое число ненасыщенных радикалов в линейном полимере смолы сравнительно с масляно-глифталевой способствует более глубокой окислительной полимеризации и большей скорости перехода лаковой пленки в нерастворимое и неплавкое состояние. Наличие большого числа поперечных связей в макромолекулах отвержденной пентафталевой смолы придает пленке большую твердость и теплостойкость. [c.723]

Результаты проведенных в последние годы испытаний свидетельствуют, что в изношенных автомобильных карбюраторных двигателях повышение интенсивности осадкообразования в основном связано с накоплением в масле значительного количества продуктов его окислительной полимеризации, в частности оксикислот, и последуюш,им выпадением их из масла в осадок. См. А. Б. Виппер, К. К. Папок. Химия и технология топлива, № 4, 59, 1956. (Ред.) [c.345]

Чем больше поверхность контакта масла с воздухом, тем более благоприятные условия создаются для диффузии кислорода внутрь объема масла и, следовательно, для окислительной полимеризации, и образования таких продуктов, как смолы, асфальтены. [c.12]

При негерметичности системы пыль и грязь проникают в подшипники и усиливают процесс окисления масла. Повышенное давление в системе способствует окислительной полимеризации. Металлические поверхности частей машины, с которыми соприкасается масло, катализируют реакции окисления. [c.40]

Содержание ароматических углеводородов при работе масла в двигателе несколько понижается (в результате окислительной полимеризации они превращаются в смолы). [c.247]

Как известно, процесс окислительной полимеризации масла и попавших в него продуктов неполного сгорания топлива в двигателе идет в следующем направлении. [c.48]

В загрязнении масла и образовании отложений на деталях двигателя участвуют как продукты неполного сгорания топлива, так и само масло. При этом одна часть продуктов неполного сгорания топлива может с самого начала попадать в масло и находиться в нем в не-растворенном состоянии, например, в виде отдельных частичек сажи, а другая часть — в окисленном растворенном состоянии в виде альдегидов, кислот, смол н т. п. В дальнейшем подвергаясь вместе с углеводородами масла процессам окислительной полимеризации и конденсации, эта часть может образовывать нерастворимые в масле продукты загрязнений. [c.57]

Высыхающие масла характеризуются высоким содержанием остатков непредельных кислот (йодное число не менее 140) и при стоянии на воздухе образуют эластичные, гибкие, блестящие и прочные пленки, устойчивые к внешнему воздействию и нерастворимые в органических растворителях. Поэтому на основе таких масел изготовляются различные лаки и краски. К таким маслам относятся тунговое, льняное, пере л левое масла с йодным числом 160-205. Высыхание масел является результатом протекания окислительной полимеризации, имеющей цепной механизм и приводящей к образованию неустойчивых пероксидов. Продуктами расщепления последних являются гидрокси- и кетокислоты. Установлено, что масла, содержащие остатки кислот с сопряженными двойными связями, полимеризуются по механизму диенового синтеза [c.57]

Процессом пленкообразования называется переход растворов или сплавов полимерных материалов в аморфное твердое состояние. Образование лакокрасочной пленки может осуществляться в результате следующих процессов испарения растворителей (спиртовые, нитроцеллюлозные, поливиниловые) окислительных (масла и модифицированные маслами смолы) конденсации (мочевиномеламинофенолоформальдегидные смолы) полимеризации (стиролсодержащие смолы и др.), коалесценции слипания макромолекул (содержащие латексы), химических реакций ((эпоксидные смолы). [c.102]

При исследовании термической полимеризации льняного масла и окислительной полимеризации хлопкового масла установлено [35, с. 71], что с изменением вязкости масла меняются его электрическое сопротивление, диэлектрическая проницаемость и потери. Эти изменения обусловлены изменением содержания полярных групп, двойных связей, плотности. В монографии Ф.Эме [40] приводятся многочисленные примеры использования измерений е для подобных иследований. [c.96]

Важнейшими промышленными смачивающими веществами являются льняное масло, подвергнутое окислительной полимеризации, касторовое масло, жирные кислоты льняного масла сосновое масло, дипентен, бензойная кислота, этиленгликоль, диэтиленгликоль, сернокислые эфиры дикарбоновых кислот, сернокислые эфиры вторичных спиртов, алкоксиарилсульфонаты, сульфосукцинат натрия, алифатические аминокислоты и амиды жирных кислот, гликольлаурат, тетраоксиоктан, лецитин. Они применяются в лакокрасочном производстве как для изготовления водноэмульсионных красок (стабилизация эмульсии типа масла в воде), так и при получении масляных красок и лаков (стабилизация суспензии пигмента в органическом связующем). [c.539]

Анализы показывают, что шлам состоит из продуктов окислительной полимеризации углеводородов — оксикислот, смолистоасфальтовых и углистых веществ (карбенов и карбоидов), а также воды и масла. [c.164]

Смолистые вещества образуются в масле в результате его окислительных превращений (сшивания окисленных молекул) и полимеризации продуктов окисления и неполного сгорания топлива. Образование смол усиливается при работе недостаточно прогретого двигателя. Продукты неполного сгорания топлива прорываются в картер двигателя при продолжительной работе на холостом ходу или в режиме стоп-старт. При высокой температуре и интенсивной работе двигателя, топливо сгорает полнее. Для уменьшения смолообразования в моторные масла вводятся диспергирующие присадки, которые предотвращают коагуляцию и осаждение смол. Смолы, углеродистые частицы, водяной пар, тяжелые фракции топлива, кислоты и другие соединения конденсируются, коагулируют в более крупные частицы и образуют в масле шлам, тн. черный шлам, (bla k sludge). [c.65]

Отложения при высокотемпературном режиме работы дизелей и карбюраторных двигателей образуются в основном в виде нагаров и лаков на поверхностях деталей, имеющих относительно высокую температуру (камера сгорания, цилиндропоршневая группа). В карбюраторных двигателях количество сажи, образующейся при сгорании топлива и поступающей в масло, значительно меньше, чем в дизелях. Главной причиной, ведущей к образованию высокотемпературных отложений в двигателях с искровым зажиганием, являются окислительные процессы, протекающие в объеме масла и на металлической поверхности. Кроме того, в карбюраторных двигателях отложения образуются преимущественно на низкотемпературном режиме, для которого характерны конденсация и полимеризация продуктов окисления масла, что приводит к образованию низкотемпературных отложений (шлам). Эти отложения отрицательно влияют на надежность, экономичность и долговечность работы двигателя. [c.210]

Большое внимание уделяют вопросам образования осадка (в результате окислительных процессов) не только в электроизоляционных, но и в турбинных и автомобильных маслах. Химизм этого явления еще не вполне ясен, но, по-видимому, имеет место полимеризация и конденсация продуктов окисления (таких как оксо-и ненасыщенные спирты, альдегиды, кетоны и кислоты) в малорастворимые соединения. В литературе сообщается, что при окислении образуются гидрооксикислоты нафтенового и жирного рядов [90], а также их ангидриды [91]. Окисление трансформаторных масел в отсутствие или присутствии катализаторов, роль которых могут играть соли металлов и жирных кислот 2 —Сдз [92], или неметаллические детали трансформатора (такие, как лак на обмотках, фарфоровые изоляторы и т. д. [93—96], идет с такой же кинетикой, как и окисление углеводородов в других нефтепродуктах [97—102]. Происходящая цепная реакция в промышленной практике может быть успешно ингибирована добавлением небольших количеств антиокислителей, вследствие чего срок службы [c.566]

Из данных, приведенных в табл. 2—5, следует, что одни загрязнения появляются в маслах только на определенных этапах производства, транспортирования, хранения и применения масел, а другие могут образовываться в маслах или попадать в них на нескольких или даже на всех этапах, причем одни и те же загрязнения могут вызываться разными причинами, что отражается на количестве и составе загрязнений. Так, износные загрязнения при транспортных и нефтескладских операциях попадают в масло в результате износа рабочих органов перекачивающих средств или запорной арматуры при однократном проходе масла через эти устройства, поэтому их доля в общем балансе операционных загрязнений невелика. При использовании смазочных масел в двигателях, редукторах и других механизмах износные загрязнения образуются вследствие частичного разрушения смазываемых деталей (подшипников, зубчатых передач), поэтому при длительной циркуляции масла в системе смазки доля продуктов износа в эксплуатационных загрязнениях может сильно возрастать. Аналогичная картина наблюдается для продуктов окисления, которые при хранении нефтяных масел образуются в весьма небольших количествах, а при эксплуатации техники (когда с повышением температуры масла скорость окислительных процессов резко возрастает) эти процессы не заканчиваются образованием первичных продуктов окисления, а идут глубже, сопровождаясь полимеризацией и уплотнением образовавшихся веществ. [c.23]

В противоположность машинным маслам, в случае цилиндровых масел (используемых в машинах, работающих с. перегретым паром) температуры вспышки важны и как показатель испаряемости масла при высоких температурах. Не говоря уже о том, что легкая испаряемость масла влечет за собой усиленную его трату, последствием сильного испарения является отложение на смазываемых повефхностях густых смолистых или углистых остатков, нагаров, крайне вредных для работы машины. Главной причиной образования нагаров является окислительная полимеризация. Зависимость легкости нага-рообразования от химического строения углеводородов масел изучена еще недостаточно. Однако с уверенностью можно сказать, что при прочих равных условиях нагарообразование тем выше, чем болт.ше в масле содержание ненасыщенных смолистых и асфальтообразных веществ. Отсюда очпстка масла от таких веществ приобретает исключительно большое значение. Осуществляется она обработкой масла серной кислотой или разнообразными растворителями. Следует отметить также, что нагары, получаемые из разных масел, различны по характеру и могут быть по разному опасны. По данным Брайана [2] масла из парафинистых нефтей, хотя и образуют сравнительно мало нагаров, но последние очень тверды и крепко пристают к металлу, а потому способствуют изнашиванию стенок цилиндра и норшня наоборот, масла из нафтеновых нефтей, хотя и дают гораздо больше нагара, зато этот нагар мягок, маслянист, легко стирается с металла и потому гораздо менее вреден. [c.389]

Нагарообразование в двигателях имеет большое значение при применении автомобильных, авиационных и других масел для смазки частей, работаюш,их при температуре выше 100°. Г.тавной причиной образования нагара служит либо окислительная, либо те]змическая полимеризация и конденсация некоторых составных частей масла. Как правило, масла, получаемые из парафинистых нефтей, обладают мен1.шей склонностью к коксообра-зованию, чем масла тех же сортов и той же очистки из нафтеновых или асфальтовых нефтей. [c.677]

Уже давно в масла, на основе которых готовят к >аски и лаки, а также в алкидные смолы, чтобы ускорить их высыхание и твердение, добавляют катализаторы, известные под названием сиккативы, или сушки. Интересно сравнить действие сиккативов и катализаторов, описанных в предыдущем разделе, В обоих случаях используются одни и те же элементы с переменной валентностью и в обоих случаях они образуют с органическими молекулами растворимые соединения. Кобальт и марганец при комнатной температуре и церий при температуре затвердевания инициируют высыхание за счет образования промежуточьых продуктов, обладающих окислительными свойствами. Другие элементы типа свинца, цинка, кальция и циркония дополняют действие кобальта и марганца, облегчая процесс полимеризации. В отсутствие кобальта или марганца, иницируюших процесс высыхания, полная реакция полимеризации протекала бы значительно медленнее /40/. [c.291]

Если радпкал жирной кислоты содержит в своей структуре сопряженные двойные связи, то под влиянием кислорода воздуха в полиэфире будет происходить процесс окислительной полимеризации. Соединение между собой отдельных радикалов жирных кислот за счет раскрытия в них двойных связей приводит к возникновению поперечных связей между отдельными цепями макромолекул. Это сопровождается превращением полиэфира в нерастворимый полимер сетчатой структуры. Повышение температуры, интенсивная циркуляция воздуха и введение в полиэфир перекисей способствуют ускорению окпслительной полимеризации, т. е. высыханию масляно-глифталевого лака. [c.718]

Температура реакции с парафиновым растворителем предпочтительна 10—30°, а с галоидоуглеводородным — 25—40°. При температуре выше 50° вязкость продукта становится чрезвычайно высокой и активность катализатора снижается. Для смазочных масел берется продукт полимеризации, кипящий выше 340°. После гидрогенизации из него получают масла, обладающие высокой окислительной стабильностью и хорошими смазывающими свойствами. [c.98]