Стабилизация виниловых полимеров

Пассивирование металлов. Третий метод ослабления воздействия активных поверхностей на пленку виниловых сополимеров при нагревании состоит в химической обработке поверхности металла перед нанесением покрытия. При такой обработке улучшаются свойства конечного покрытия, так как достигается высокая чистота поверхности, не всегда достигаемая при других способах обработки. Адгезия улучшается не только благодаря чистоте поверхности, но и механически благодаря ее шероховатости. Наконец, такая обработка значительно уменьшает необходимость термической стабилизации виниловых полимеров и удлиняет продолжительность службы покрытий вследствие ингибирования ко ррозии металлической подложки. [c.190]

Все полимеры могут быть разделены на две группы в зависимости от того, преобладают ли в них при облучении процессы деструкции или сшивания. В большинстве типов полимеров одновременно протекают оба процесса, но один из них преобладает. Уже при сде.ланном в ранних работах разделении полимеров на две указанные группы было обнаружено, что в виниловых полимерах, содержащих звенья типа — СНг — СНК —, преобладают реакции радиационного сшивания, а виниловые полимеры, содержащие звенья типа — СНг — СКВ —, преимущественно претерпевают процессы радиационной деструкции,, если В и В представляют собой любые функциональные группы, кроме атомов водорода [180—182]. Неустойчивость таких цепей объясняется, по-видимому, отсутствием резонансной стабилизации радикала, образующегося вс.чед-ствие отщепления атома водорода [183]. Продуктами расщепления основной цепи могут быть фрагменты, структура одного из которых обеспечивает возможность резонанса между образовавшейся двойной связью и боковой группой. Однако образующийся радикал — СВВ СНа резонансно не стабилизован. [c.99]

Впервые эпоксидные соединения были предложены для стабилизации хлорированного каучука в 1932 г. Позднее эти соединения рекомендовались для стабилизации хлорсодержащих виниловых полимеров . Стабилизация при помощи соединений этого класса основана на том, что выделяющийся при разложении полимера хлористый водород присоединяется преимущественно к этиленоксидным циклам с образованием хлоргидрина [c.91]

Стабилизаторы. При применении большей части рассмотрен ных виниловых полимеров необходимо вводить специальные стабилизаторы, чтобы предотвратить разложение полимера под действием света, тепла или соприкасающихся с пленками металлов. Вопросы стабилизации поливинилхлорида и виниловых сополимеров имеют исключительно большое значение, потому что стабильность определяет ценность торговых продуктов [c.185]

Подавление процесса. Поскольку термораспад ряда технически важных полимерных материалов (полиметилметакрилат, полиформальдегид) происходит в результате протекания Д., разработка методов подавления или снижения скорости этой реакции имеет большое значение. В настоящее время существуют три метода снижения скорости Д. 1) введение в полимерную цепочку звеньев, отщепление к-рых требует значительно более высокой энергии активации, чем отщепление основных звеньев (сополимеризация метилметакрилата с акрилонитрилом, сополимеризация формальдегида с виниловыми мономерами) 2) блокирование концевых групп, ответственных за инициирование Д., напр, ацилирование концевых гидроксильных групп полиметиленоксида 3) введение в полимер соединений (термостабилизаторов), способных реагировать с активными центрами, ответственными за деполимеризацию, с образованием неактивных продуктов. Все эти методы нашли широкое применение для стабилизации полиформальдегида. [c.340]

Применение фосфатов в качестве стабилизаторов для гомо- и сополимеров винил- и винилиденхлорида известно уже давно. В старых патентах для стабилизации покрытий из полимеров винилового ряда рекомендуются кислые фосфаты или сульфиды [20], для свето-и термостабилизации пластифицированного ПВХ — щелочные фосфаты [34]. Содержащееся в полимерах железо удаляют при обработке раствором фосфата в виде водной дисперсии [156, 269, 2147]. [c.151]

Из винил-н-бутилового эфира, а также из метил-, этил-, н-пропил-виниловых эфиров при медленной полимеризации в присутствии эфирата фтористого бора также были получены твердые высокомолекулярные соединения [134, 140]. Разработаны методы удаления остатков катализатора и получения полимера в гранулированном виде [141], отделения низкомолекулярных фракций в ходе полимеризации [142], стабилизации [143—145] и обработки [146]. [c.200]

Во всех описанных случаях, очевидно, фиксированные ионные пары способствуют ускорению реакции роста цепи и контролю за ее протеканием, что приводит к ряду положительных эффектов 1) полимеризационые процессы осуществляются относительно быстро в удивительно мягких условиях 2) исключается возможность протекания побочных реакций разветвления и сшивания 3) образуются стереорегулярпые изомеры, такие, как изотактические и синдиотактические виниловые полимеры, яли полностью цис-, или полностью т/ айс-, или, наконец, целиком 1,2-полидиены 4) такие мономеры, как а-олефины и циклические олефины, которые при применении обычных катализаторов практически не полимеризуются, могут быть заполимеризованы с помощью этих гетерогенных , комплексных , координационных катализаторов. Принцип неполного разделения активных центров инициатора и их пространственной стабилизации является наиболее эффективным нри ионном инициировании, но он может играть роль также и при свободнорадикальном инициировании, как было показано в работах Хааса [169], Фокса [171], Фордхэма [172, 287] и их сотрудников. Этот же принцип проявился при производстве холодных каучуков, где при инициировании свободными радикалами в микрогетерогенной системе (в эмульсии) при низких температурах образуются полимеры бутадиена, изопрена и хлоронрена с преобладающим одержанием 1,4- гранс-звеньев. [c.202]

Полистирол и другие виниловые полимеры. Стабилизация эмульсий и суспензий с целью интенсификации процессов эмульсионной и суспензионной полиме,-ризации улучшение качества получаемых полимеров регулированием скоростей реакций инициирования, роста и обрыва полимерной цепи. — Мыла ненасыщенных и насыщенных кислот природного и синтетического происхождения алкилсульфаты алкансульфонаты, алкилбензолсульфонаты фторсодержащие ПАВ оксиэтилированные спирты и алкилфенолы производные сульфоянтарной кислоты ЧАС. Водорастворимые полимеры карбоксиметилцеллюлоза, поливиниловый спирт и др. [c.327]

Стабилизация хлорсодержащих виниловых полимеров слагается из стабилизации к действию тепла, света, предотвращения окисления и стабилизации диэлектрических свойств. Типовой стабилизатор должен обладать способностью поглощать соляную кислоту, придавать полимеру непроницаемость для уль-. трафиолетовых лучей, действовать в качестве антиокислителя, легко диспергироваться. [c.186]

Из литературных данных следует, что сульфолан и его гомологи могут найти применение в качестве растворителей различных соединений — поли-акрилонитрила [70—74], поливинилиденхлорида [60, 75], виниловых полимеров [60], различных пластмасс, производных целлюлозы [2], а также для приготовления эмульсии серы в воде [2]. Сульфолан и его гомологи могут использоваться также в качестве составной части гидравлической жидкости [60, 76] для стабилизации поливинилидепцианидных растворов [77 ], как диэлектрические материалы в смеси с ароматическими углеводородами [78], как азеотропные агенты [79], для обессеривания керосина [80], для целей очистки (например, смол, растительных масел, кислот) [3, 53], как антикоррозионные добавки к смазочным маслам [81] и т.д. [c.185]

Все более важное значение синтетич. полимеры приобретают в создании новых лекарственных форм уже известных терапевтич. средств и в качестве заменителей восков, жиров и масел. Полимеры используют как безжировые основы паст, мазей и пластырей, а также для стабилизации р-ров, эмульсий, суспензий. Требования к полимерам в отношении их физиологич. активности в этих случаях менее специфичны, поскольку практически все большие полимерные молекулы не проникают через кожные покровы и клеточные мембраны. Основными из применяемых для этих целей полимеров являются полиэтиленоксид (см. Окиси этилена полимеры), поливиниловый спирт, поливинилпирролидон. В экспериментальных и поисковых работах используют также ряд производных целлюлозы, гомо- и сополимеры акриламида, винилпирролидона, винилового спирта, этиленоксида и др. [c.465]

Если необходимо, чтобы компоненты покрытия проникали в пористый материал или чтобы рецептура покрытия содержала большое количество твердых компонентов, рекомендуется использовать виниловые сополимеры в виде эмульсий масла в воде. Эмульсию приготавливают, диспергируя раствор полимера в воде при перемешивании и пропуская ее через коллоидную мельницу (для уменьшения размеров капель). Для понижения коалесценции и стабилизации эмульсии добавляют поверхностно-активные вещества. При нанесении эмульсии вода испаряется и суспендированные капли сливаются в общую массу. К преимуществам покрытий, нанесенных в виде эмульсии, относится низкая стоимость, высокое содержание твердых компонентов, слабое проникновение через поверхность, улучшенная полируемость и малая воспламеняемость. Однако покрытия трудно окрашивать, и они медленно высыхают. Кроме того, этим методом нельзя наносить покрытия на поверхности, которые корродируют в воде и размеры которых изменяются при соприкосновении с водой. [c.408]

Проблема предупреждения преждевременной полимеризации приобрела особое техническое значение в производстве виниловых активных полимеров, которые можно получить в чистом виде, только задерживая полимеризацию при перегонке и других процессах переработки. Даже для хране1н1я их необходима стабилизация, иначе неизбежны затруднения ири последующем превраще-И1Н1 в полимер. [c.65]

Кремневая кислота и силикаты. Кремневая кислота и некоторые силикаты — стабилизаторы для ПВХ. В ранних патентах рекомендуют силикаты щелочных (жидкое стекло) [27] и щелочноземельных [28] металлов, а также свинца и серебра для стабилизации ПВХ и сополимеров винилхлорида с виниловыми эфирами. Кремнекислые соли щелочных металлов РЬ, С(1 или 8п, а также соответствующие металлические соли жирных кислот (стеариновой, олеиновой, рицинолеиновой или лауриновой) в смеси с органическими фосфитами, сульфидами или фенолами можно применять для получения ПВХ, сохраняющего прозрачность (указанные добавки препятствуют образованию при нагревании хлоридов металлов, вызывающих помутнение полимера) [223]. [c.150]

Для стабилизации полимеров винил.клорида или его сополимеров с винилиденхлоридом, виниловыми эфирами или акрилатами в условиях воздействия света и тепла используют добавку соли эпоксияитаргюй кисто гы [c.176]

Окислительно-восстановительные полимеры могут быть использованы для удаления (или превращения с последующим удалением) небольщих количеств перекиси или окислителей из растворов мономеров. Линдсей с сотрудниками [20] указывают, что, используя редокс-полимер, можно удалить перекись из изопропилового эфира. Хромат из отходов металлургических заводов трудно выделить из раствора обычными методами, однако, восстанавливая его до хрома (III) с помощью редокс-полимера, можно упростить операцию удаления [3]. Подобным же образом хлор в воде может быть превращен в хлорид. Таким образом можно предохранить ионообменные смолы от деструкции, а также улучщить вкусовые качества питьевой воды. Кропа [18] и Цинке-Алманг [37] описали стабилизацию мономеров, например стиролов, акриловой и метакриловой кислот и их сложных эфиров, а также алифатических виниловых карбоксилатов, добавлением к ним редокс-смол. [c.233]

Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты,акрилонитрилом,винилхлоридом,винили-денхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Большой интерес представляет сополимеризация простых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Оба эти компонента не образуют гомополимеров, тогда как смесь их очень легко сополимеризуется в присутствии перекисей с образованием однородных по составу сополимеров. Реакцию сополимеризации можно проводить в блоке или в растворе. При эквимолекулярном соотношении исходных компонентов выход полимера колеблется от 40 до 80%, в зависимости от свойств исходного винилового эфира. Сополимеры образуют очень вязкие водные растворы, которые используют для отделки текстильных изделий, обработки кож, стабилизации суспензий. [c.581]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология