Полигликоли, окисление

Хорошая устойчивость полигликолей к окислению при высоких температурах и почти полное отсутствие углеродистых и смолистых отложений, которые обычно образуются в результате разложения масел, позволяют применять полигликолевые смазочные материалы в значительно более тяжелых термических условиях,, чем это допускают нефтяные масла. Жидкости Юкон серии 50-НВ используются в качестве теплоносителей при 150—320° в резиновой промышленности и в машинах по переработке пластмасс. Отсутствие коксуемости этих жидкостей устраняет необходимость систематической очистки оборудования и позволяет вести процесс при более высоких температурах. Хорошие результаты дает использование полигликолевых жидкостей в качестве базовых масел для получения высокотемпературных пластичных смазок. Для этих целей применяют Юконы 50-НВ с графитом или дисульфидом молибдена. Они обеспечивают хорошую работу оборудования при очень высоких температурах в производстве стек- [c.108]

Окисление с помощью НЮ м. б. применено для определения структуры полимеров с системой сопряженных связей. Для этого полнены посредством окисления пер-бензойной к-той переводят в полигликоли, к-рые при обработке НЮ или РЬ(ОСОСНз)4 образуют соответствующие к-ты, альдегиды и кетоны [c.68]

К наиболее интересным сложным эфирам с полиоксиэтиленовыми гидрофильными группами можно отнести вещества, получаемые из кислот окисленного парафина. Эти вещества обладают хорошей моющей способностью, а их физические свойства (запах, цвет и т. д.) не уступают соответствующим производным таллового масла и жирных кислот, тогда как большинство других поверхностноактивных веществ, получаемых из кислот окисленного парафина, по этим свойствам значительно хуже соответствующих аналогов, получаемых из природных жирных кислот [45]. Димеризованная линолевая кислота, ставшая в последние годы иромышленным продуктом и применяющаяся в производстве пластмасс, также этерифицируется полиэтиленгликолями с образованием поверхностноактивного вещества [46]. Неионогенные поверхностноактивные вещества получались при взаимодействии с полигликолями алкил-бензойных кислот типа [c.99]

Синтетическое масло Изготовлено на основе полигликолей ф Содержит ингибиторы окисления и коррозии ф Обладает превосходной термической стабильностью и пониженным пенообразованием [c.46]

Специальные редукторные масла на основе полигликоля с особенно высокими фрикционными свойствами и стойкостью против окисления. [c.260]

Ф Синтетические масла Изготовлены на основе полигликолей Обеспечивают легкий пуск при низкой температуре Обладают высокой устойчивостью к окислению и хорошей термической стабильностью Эффективно защищают от изнашивания Не образуют отложений Характеризуются длительным сроком службы. [c.323]

Неингибированные полигликоли обычно не устойчивы к окислению, особенно при высоких температурах. В течение ряда последних лет полигликоли часто применялись в качестве смазочных веществ или рабочих жидкостей без добавления ингибиторов. Сравнение результатов применения неингибированных полигликолей с ингибированными маслами привело к неправильному выводу о том, что полигликоли не устойчивы к действию окислителей. Этого нельзя сказать о полигликолях высокой степени чистоты и правильно ингибированных. Это положение подтверждается данными испытаний на окисление кислородом одного и того же полигликоля без ингибитора, с плохим ингибитором (У) и хорошим ингибитором (2), приведенными на рис. 1.8. Для сравнения на графике показаны также результаты испытания двух высококачественных многофункциональных картерных масел, имеющих вязкость, близкую к вязкости данного полигликоля. [c.20]

Кроме того, в табл. 1.7 приведены результаты испытания на окисление по изменению индукционного периода полигликолей На основе этих данных можно сделать вывод, что соответствующим образом ингибированные полигликоли по устойчивости к окислению не уступают минеральным маслам. [c.20]

Механизм окисления. Полигликоли окисляются по свободнорадикальному механизму. Реакции инициирования приводят к образованию свободных радикалов полигликолей. [c.20]

Восприимчивость к ингибиторам окисления полигликолей различных типов [c.22]

Влияние структуры полигликолей на восприимчивость к ингибиторам. При применении полигликолей, когда имеются условия для их окисления, к ним необходимо добавлять эффективный ингибитор. Поэтому нецелесообразно изучать устойчивость к окислению неингибированных полигликолей. [c.23]

В одной из последних работ сообщалось, что эффективность действия ингибиторов окисления зависит от структуры полигликолей (табл. 1.8). Диолы, полученные из окисей этилена и пропилена, и триолы одинаково хорошо стабилизируются обоими ингибиторами, приведенными в табл. 1.8. Но более глубокие изменения концевой структуры полигликолевой цепи значительно [c.23]

Кроме спиртов, исследованных Фрицем и Шенком (см. табл. 1.2), авторы этой книги с успехом определяли этилен- и пропиленгликоль, бутандиол-1,4, октадеканол, додеканол, бутанол, октиловый, изооктиловый и аллиловый спирты. Было найдено, что этот метод неприменим для анализа эфиров полиэтилен-и полипропиленгликолей типа Н(0СНКСН2).х 0Н (где К — метил или водород), а также К(ОСН2СН2) сОН (где К — алифатический остаток или остаток алкилфенола). При анализе этих соединений получались завышенные результаты, возможно, вследствие окисления цепи хлорной кислотой с образованием гидроксильных или альдегидных групп. Некаталитический метод с использованием уксусного ангидрида также дает завышенные результаты анализа этих эфиров, однако это превышение небольшое, результаты воспроизводимы. Для определения эфиров полигликолей рекомендуется пиромеллитовый диангидрид (ПМДА). Пригоден и фталевый ангидрид, но для полноты реакции с ним необходимо 2 ч, тогда как с ПМДА требуется 30 мин и менее. [c.25]

Продукты, образующиеся в результате термического разложения или окисления полигликолей, обычно летучи и, кроме того, растворимы в данном полигликоле. Поэтому часто считают, что полигликоли не дают коксообразных продуктов. Однако в условиях высокой температуры поверхности, с которой соприкасаются полигликоли, и теплового потока они будут выделять кокс или углеродистые отложения. [c.30]

Кроме диэфиров, многие неуглеводородные жидкости превосходят минеральные масла по вязкостно-температурным свойствам и могут отвечать требованиям, предъявляемым к маслам для реактивных двигателей. Преимущество эфиров двухосновных кислот как исходных продуктов для приготовления синте тических масел заключается в том, что они способны удовлетворять жестким эксплуатационным требованиям еще и по таким показателям, как летучесть, противоизносные свойства (см. табл. III.33), а также стабильность к окислению при высоких температурах. Диэфиры отвечают всем этим требованиям лучше, чем другие соединения — полиолефины, полигликоли, силиконы, эфиры фосфорной кислоты и хлорированные углеводороды. [c.148]

Термоокислительная стабильность полигликолей очень мала, поэтому их можно применять только в присутствии ингибиторов, тормозящих старение. В табл. 1 приведены результаты окисления простого полигликолевого диэфира в присутствии антиокислителей. Условия определения через 200 г образца, нагретого до 135 °С, пропускали 100 мл/мин воздуха в присутствии медного катализатора. [c.19]

Это легко объяснимо, так как окисление полигликолей является цепной реакцией, развивающейся по свободнорадикальному механизму. Согласно этим представлениям, присоединение молекулы кислорода к первичному радикалу, образуемому полигликолем, вызывает появление перекисного радикала. Последний легко отрывает атом водорода у другой молекулы полигликоля, давая начало новой цепи и образуя гидроперекись, легко распадающуюся на два новых радикала. Роль антиокислителя сводится при этом к превращению активных перекисных радикалов в инертные продукты, не способные к продолжению цепи. После израсходования ингибитора, как и в случае нефтяных масел, начинается процесс окисления полигликоля, протекающий с повышенной скоростью. [c.19]

Сочетание относительно высокой стойкости полигликолей (в присутствии ингибиторов) к окислению, хороших вязкостнотемпературных показателей, смазочных и противокоррозионных свойств, высоких температур самовоспламенения (особенно в присутствии воды), вспышки и воспламенения, низкого давления насыщенных паров позволило предложить смеси полигликолей с водой в качестве огнестойких гидравлических жидкостей. Меняя концентрацию и молекулярный вес полигликоля или его эфира, можно получить жидкости, которые обладают любыми вязкостными характеристиками и могут быть применены в той области, где требуются продукты с умеренной огнестойкостью. [c.20]

В БАО на пористом аноде происходит частичное окисление плохо коагулируемых органических веществ (спирты, альдегиды, полигликоли, неионогенные ПАВ). Производится разрушение растворенных комплексов тяжелых металлов (аммиачных, оксалат-ных, трилона-Б) с окислением комплексона. [c.27]

Показано, что активными в эпоксидировании являются как сополимер стирола с кислородом, так и некоторые другие индивидуальные полимеры, например полигликоли [42, 77]. Введение полипропиленгликоля приводит к снижению скорости полимеризации и увеличению выхода мономерных продуктов окисления. При этом соотношение скоростей образования оксида стирола и бензальдегида (а) увеличивается в 3—6 раз по сравнению с опытами без добавок полимера. Добавки ингибиторов свободнорадикальных реакций не останавливают процесса эпоксидирования [41] [c.28]

При окислении ксиланов перйодатом образуются аналогично глюканам диальдегиды, которые при восстановлении дают соответствующие полигликоли. Гидролиз полученных соединений приводит к образованию ряда продуктов, на основании которых можно судить о структуре молекул ксилана. [c.114]

Полигликоли окисляются с образованием коротких ответвлений по свободнорадикальному механизму, в котором перекиси являются основными промежуточными продуктами [79]. Соли переходных металлов, например хлористая медь, катализируют окисление высокомолекулярных полигликолей [80], хотя Ллойд [79] показал, что те же соли ингибируют окисление диэтиленгликоля и, в меньшей степени, окисление низкомолекулярных нолигликолей М 600). Ллойд предположил, что ион металла и перекись образуют комплекс путем реакции, конкурирующей с обычным гомолитическим распадом перекиси. Поскольку молекулярный вес возрастает, а число концевых групп уменьшается, автокатализ приобретает основное значение. [c.473]

Технически важнейшим гликолем является этиленгликоль СНг(ОН) СН-2(0Н) он получается из хлоргидрина, бромистого этилена. Гликоль можно получать из этилена или этиленсодержащих газов окислением КМп04, а также обработкой смесью озонированного воздуха и водяных паров при 100° в присутствии пористых контактных масс. Этиленглн-коль — бесцветная малоподвижная сладковатая жидкость с темп. кип. 197,5°, темп. пл. —17,4°, уд. весом 1,115 он смешивается с водой и спиртом 1 ч. его растворяется в 100 ч. эфира. При окислении гликоль образует гликолевый альдегид, глиоксаль, глиоксиловую и щавелевую кислоты. Этиленгликоль применяется в технике как заменитель глицерина. В промышленности пластмасс гликоль применяется для изготовления алкидных с ,шл и растворителей. Кроме гликоля применяются также полигликоли и их производные, например, диэтиленгликоль (темп. кип. 240°), триэтиленгликоль (темп. кип. 278°), этиленпропилендигликоль. [c.255]

Большой интерес представляет применение боргидридов при очистке и стабилизации химических продуктов. Так, они могут быть использованы для удаления альдегидов, кетонов, перекисей и других продуктов окисления из некоторых органических соединений (гликоли, полигликоли). МаВН4 может быть применен для очистки меркаптанов от остаточных дисульфидов. Добавка боргидрида натрия предотвращает потемнение спиртовых растворов щелочи. Обесцвечивание нефтяных дистиллатов после окисления содержащихся в них меркаптанов воздухом в присутствии катализаторов—внутрикомплексных соединений кобальта и ванадия до-Етигается при промывке 0,1%-ным щелочным раствором боргидрида натрия [602]. [c.476]

В то время как инициирование окисления в отсутствие антиок- сидантов происходит главным образом при распаде гидроперекисей [реакция 1 )1> новые цени в ингибированном процессе возникают в результате непосредственной атаки кислорода молекул субстрата [реакция (1 )] и антиоксиданта [реакция (1а)]. Это заключение следует из экспериментальной зависимости скорости ингибированного окисления от парциального давления кислорода (например, в каучуках [552] или полигликолях [545]), практически отсутствующей (исключая область низких значений давления кислорода) в неингибиро- [c.89]

Во ВНИИнефтехиме выполнены исследования по изучению процесса взаимодействия полигликолей с озоном в водной среде. Концентрация озона в озоновоздуоной смеси определялась по ее оптической плотности, измеряемой в ультрафиолетовой области спектра, и составила г,5 Ю модь/л. О степени окисления гликолей судили по изменению ХПК растворов, pH, появлению новых кислородных функциональных групп и соединений. [c.26]

Не делалось попыток — если не считать предложения заменить целлозольв пиридином [185] — использовать для этой цели другие растворители и дать объяснение механизму действия щелочновосстановительных водных растворов целлозольва на кубовые красители. Неоправданно использование керосина для предохранения лейкорастворов от окисления и придания им устойчивости [185]. Предложен взамен гидросульфита более устойчивый восстановитель — двуокись тиомочевины [186], а в качестве растворителя — пиридин [187], что нельзя считать удачным. Из испытанных в одинаковых условиях (на холоду и при нагревании до 70 °С) полигликолей с кислородными мостиками (диэтилен- и триэтилен-гликолей), многоатомных спиртов (этиленгликоля, глицерина) и гидрофильного растворителя — триэтаноламина [127] наиболее эффективным и равноценным целлозольву по обесцвечивающему эффекту оказался триэтиленгликоль лейкорастворы полициклических красителей, полученные в его присутствии, достаточно устойчивы и пригодны для колорирования. Вне зависимости от типа растворителя лейкорастворы тиоиндигоидов оказались неустойчивыми и непригодными для измерений. Полициклические красители хорошо удаляются уже при комнатной температуре, в то время как тиоиндигоиды — в большинстве случаев только при нагревании. Незначительная остаточная окраска у производных виолантрона и изовиолантрона обусловливается, вероятно, высоким сродством их лейкосоединений (более 5 ккал/моль) к целлюлозе [168], [c.187]

Кинетика ингибирования в связи с окислением полигликолей изучалась Ллойдом Ингибиторы вступают в реакцию с пе-роксирадикалами или разлагают их, образуя инертные продукты. [c.21]

Испытания на коррозию и окисление. В приведенной далее табл. I. 13 наряду с результатами исследования влияния у-из-лучения на свойства полигликолей приведены также данные по испытанию различных типов полигликолей на окисление-коррозию в соответствии со спецификациями М1Ь-Ь-7808 С при 175° С и М1Ь-Ь-9236 А при 260° С. Лучшими при этих испытаниях ока зались жидкости на основе полипропиленгликолевого диола и полипропиленгликолевого Диэфира. [c.21]

Относительно низкая стойкость к окислению полигликолей может быть улучшена такими ингибиторами, как фенотиазин, фенил-а-нафтиламин, полимерный триметилдигидрохинолин и Ы,Ы -бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин. Смазочные свойства полиэфиров приблизительно соответствуют смазочным свойствам диэфиров структура существенного влияния на смазочные свойства не оказывает. Благодаря сильной полярности полиалкиленгликолей, обусловленной присутствием атомов кислорода, эти масла проявляют высокую степень сродства с металлической поверхностью. Смазочная пленка остается неповрежденной даже при вы- [c.118]

Химическая обработка кубового остатка производства гликолей позволяет намного расширить области использования полигликолей. Они являются сырьем для органического синтеза сложных эфиров — качественных пластификаторов и синтетических масел [375]. Вязкостно-температурные характеристики смазочных масел и пластификаторов на основе полигликолей выше аналогичных свойств соединений, широко используемых в практике [376]. Наиболее перспективными пластификаторами и смазочными маслами являются полигликолевые эфиры монокар-боновых кислот. Эти эфиры характеризуются низкой температурой текучести (-<—70 °С), хорошими вязкостно-температурными свойствами, стойкостью в отношении образования осадков при окислении и хорошей совместимостью со многими полимерными материалами [377, 378]. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология