МСГ натрию в жидком аммиаке

Система амид натрия - жидкий аммиак удобна для генерирования анионных реагентов с целью их вовлечения в реакции Зк-типа, протекающих в этом случае в особо мягких условиях, обусловленных высокой активностью образующихся анионов, благодаря практически апротонному характеру аммиака как среды [18], с использовани- [c.40]

В колонну / подают из сборника 2 насосом 3 50%-ый раствор гидроксида натрия, а в низ колонны — жидкий аммиак, который двигается противотоком к очищаемому раствору гидроксида натрия, экстрагируя из него примеси солей, прежде всего хлорида и хлората натрия. Жидкий аммиак с небольшим количеством раствора гидроксида натрия из колонны I поступает в аппарат 4, где отгоняется. Затем аммиак компрессором 5 подают на сжижение в конденсатор 6, сжиженный аммиак снова поступает в нижнюю часть колонны I. Примеси, экстрагированные аммиаком, выводят из нижней части испарителя 4. Очищенный гидроксид натрия собирается в сборник 7, откуда откачивается. [c.128]

Амид натрия получают при обработке натрия жидким аммиаком в присутствии следов хлорида железа(1П). Так же реагирует амины [c.262]

При —60° С гидрид натрия не реагирует с жидким аммиаком. По некоторым данным, реакция, приводящая к образованию амида натрия, начинается при —35° С [148, 149]. При комнатной температуре она уже идет с большой скоростью. С другой стороны, известно, что металлический натрий может быть экстрагирован из гидрида натрия жидким аммиаком, что используется в аналитических целях [150]. [c.68]

При извлечении боргидрида натрия жидким аммиаком непрореагировавший метаборат натрия частично переходит в аммиачный раствор [150]. Если этот раствор сконцентрировать при 65—70° С и охладить до 20° С, то метаборат выпадает в осадок. Осадок отфильтровывают и фильтрат выпаривают досуха. В полученном продукте содержится не более 0,2 °/о мета бората натрия. [c.419]

Применяются также гидрид лития, алюмогидрид натрия, боргидрид натрия, жидкий аммиак и др. [c.664]

А.МИД натрия Жидкий аммиак 46 329 [c.113]

Восстановление.] 1. Большинство комбинаций типа натрий — этанол, натрий — жидкий аммиак, металл — кислота и металл — щелочь, которые очень широко используются как восстановители в органической химии, не способны восстанавливать двойные связи, если только эти связи не находятся в сопряжении с другими непредельными группами, например карбонилом (ср. гл. 16), и обычным методом восстановления является каталитическое гидрирование водородом под давлением в присутствии катализатора [c.273]

Затем охлаждающую баню подставляют под реакционную колбу и перегоняют в нее аммиак из осушительной колбы. Перемешивание способствует более равномерной перегонке. В реакционной колбе объем аммиака должен быть не больше того, который необходим, чтобы подводящая трубка была погружена в жидкость. Когда в реакционной колбе сконденсируется достаточное количество жидкого аммиака, охлаждающую баню убирают, включают мешалку и загружают в реакционную смесь небольшие кусочки натрия, очищенного от пленки окислов под слоем сухого толуола натрий следует вносить в колбу без подсушивания фильтровальной бумагой пинцетом с полиэтиленовыми наконечниками. Необходимо исключить контакт натрия с железом, так как последнее катализирует превращение натрия в жидком аммиаке в амид натрия. Пары углекислого газа из охлаждающей бани также не должны попадать на натрий или проникать в реакционную колбу. Если в момент загрузки натрия жидкий аммиак кипит, то это предотвращает попадание в колбу паров воды. Следующую порцию натрия прибавляют только после того, как весь загруженный до этого натрий полностью растворится. В конце процесса натрий вносят очень маленькими порциями, не допуская большого избытка его в реакционной колбе. Конец реакции определяют по появлению устойчивой светло-синей окраски раствора пептида в жидком аммиаке. По достижении этого (см. ниже) реакцию прерывают, добавляя в реакционную колбу достаточное количество сухого хлористого аммония, который вступает в реакцию с ранее внесенным натрием (количество применяемого натрия должно быть эквивалентно сумме карбоксильных, гидроксильных и деблокируемых групп). Аммиаку дают [c.109]

Карбонилы металлов могут окисляться и восстанавливаться частично или полностью, сохраняя координированные СО-группы. Так, в жидком аммиаке Ре(СО)б взаимодействует с металлическим натрием [c.585]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ СТИРОЛА НАТРИЕМ В ЖИДКОМ АММИАКЕ [c.483]

Восстановление тройных связей проводят либо как каталитическое гидрирование, либо с помошью других перечисленных методов. Сравнительная реакционная способность двойных и тройных связей зависит от природы катализатора [233]. В ирисутствии большинства катализаторов, в частности палладия, тройные связи гидрируются легче и, следовательно, оказывается возможным присоединить только 1 моль водорода и восстановить тройную связь до двойной (обычно этот процесс протекает как стереоселективное син-присоединение). Кроме того, можно провести восстановление тройной связи, не затронув двойную связь, присутствующую в той же молекуле [234]. Наиболее удобным для этой цели оказался катализатор Линдлара (Рс1—СаСОз—РЬО) [235]. Селективное восстановление тройных связей до двойных можно осуществить и при действии гидрида диизобутилалюминия [236], пары цинк — медь, [237] (обычно это стереоселективное син-ирисоединение) или (только для внутренних тройных связей) щелочных металлов (натрия, лития) в жидком аммиаке или низкомолекулярном амине (стереоселективное анти-присоединение). Терминальные алкины не восстанавливаются в системе Ыа—МНз, так как в этих условиях они превращаются в ацетиленид-ионы. Однако и терминальные тройные связи можно восстановить до двойных добавлением к системе металлический натрий — жидкий аммиак сульфата аммония, что приводит к освобождению молекулы ацетилена 1238]. [c.179]

Принципиально иной результат дает использование системы амид натрия - жидкий аммиак. Основные свойства этой системы оказываются достаточно сильными, чтобы отщепить протон не только от наиболее кислой метиленовой группы, но и от следующей по кислотности группы. Образовавшиеся дикарбанионы представляют собой амбидентные нуклеофилы, так как в них имеются два способных атаковаться атома углерода (помимо атома кислорода, атака по которому возможна для любого енолят-аниона). Важно, однако, что реакция с одним молем галоидного алкила происходит [c.193]

Лауриловый спирт может быть получен восстановлением лаури-нового альдегида i, восстановлением эфиров лауриновой кислоты натрием и абсолютным спиртом или натрием, жидким аммиаком и абсолютным спиртом или каталитическим восстановлением восстановлением амида лауриновой кислоты натрием и амиловым спиртом Описанный выше способ в основном разработали Левин и Аллен 2. [c.307]

Озонировалась безводная гидроокись натрия (размер частиц 0,25 мм). Озонокислородная смесь, содержащая до 8% озона, поступала противотоком. Экстракция озонида натрия осуществлялась жидким аммиаком, предварительно осушенным над металлическим натрием. Жидкий аммиак испарялся в вакууме при —50° С. Испарение жидкого аммиака в вакууме продолжалось в течение нескольких часов, пока на дне сосуда не оставался сухой остаток кристаллического озонида натрия с содержанием 80—90% NaOg., [c.189]

В жидком аммиаке можно провести ряд органических реакций, в том числе дегидрирование с помощью амида натрия, дебензилирование простых и сложных О-и 5-бензиловых эфиров натрием, восстановление ацетиленов в граяс-олефины натрием и спиртом, металлиро-вание натрием или амидом натрия. Жидкий аммиак является отличной растворяющей средой для образования и реакций ацетиленидов натрия. Препаративное значение производных ацетилена в значительной степени зависит от того, что сам ацетилен дает с амидом натрия в жидком аммиаке мононатриевое производное, а с реактивом Гриньяра — димагниевое производное (XMg MgX). Ацетиленид натрия и метилированные ацетилены (КС СМ М = Ма, Ы,- Са и т. д.) [c.130]

Разработан и внедрен в промышленность процесс очистки каустической соды методом "Амалек" - комбинация метода экстракции хлорида и хлората натрия жидким аммиаком и электрохимического метода очистки от примесей металлов. [c.28]

Полученный этим методом поли-ге-ксилплиден был восстановлен системой натрий — жидкий аммиак в полимер, практически идентичный поли- 1-ксилилену. Однако в противоположность линейному поли-п-ксилилену продукт восстановления не растворяется в бензилбензоате. Для объяснения этого различия предположили, что в результате этой поликонденсации образуется слабосшитый полимер. По-видимому, в этом случае сшивание происходит вследствие димеризации с образованием циклобута-новых структур, хотя прямых доказательств такого предположения нет [27]. [c.24]

Однако, несмотря на такой признак избирательности процесса, подробное исследование состава и природы продуктов реакции показывает, что во всех случаях процесс идет неизбирательно, т. е. во всех возможных направлениях, причем в наибольшей степени имеет место присоединение водорода в положении 1,2 сопряженной системы (во всех случаях главным продуктом реакции является 2,5-диметилгексен-2). На данном примере наблюдается полная аналогия в порядке присоединения каталитически возбужденного водорода и водорода в момент выделения [14], а также водорода, присоединяющегося под влиянием системы натрий — жидкий аммиак [15]. По-видимому, порядок присоединения водорода к диизокротилу в большей степени определяется строением самой гидрирующейся молекулы, чем характером водорода или природой катализатора. Роль последней, впрочем, сказывается в том, что в присутствии палладиевой черни и особенно скелетного никеля образование вполне насыщенного углеводорода имеет место в значительно меньшей степени, чем в присутствии платины в этом смысле гидрирование диизокротила протекает наименее избирательно с последним катализатором. Кроме того, как это будет видно из дальнейшего, и соотношения между количествами водорода, присоединенного в положении 1,2 и 1,4, т. е. между количествами [c.577]

Методы восстановления г ж-дигалогенциклопропанов включают восстановление системами металл — спирт (вода), натрий— жидкий аммиак, гидридами металлов, а также каталитическое гидрирование и электрохимические способы [1319]. Наибольшее распространение для полного восстановления гем-ця-галогенциклопропанов в циклопропаны получило действие натрия в жидком аммиаке или лития в тр г-бутиловом спирте 1319]. В последнее время разработан также простой и эффективный метод восстановления цинком в присутствии спиртов или воды [1320]. [c.229]

В связи с этими реакциями получения диенов интересно отметить, что при обработке улористого аллила амидом натрия в среде жидкого аммиака образуются гексатриены [73] [c.409]

Частичное гидрирование диалкилацетиленов приводило, как полагали, к получению ( мя-формы. Кэмпбелл и О Коннор [25] отмечают, что диалкилацетилены легко гидрируются водородом над никелем Ренея при комнатной температуре и давлении 3—4 ат. Для получения моно-и диалкилацетиленов они применяли известный ранее метод взаимодействия одно- и двузамещенных ацетиленидов натрия с бромистыми алкилами в жидком аммиаке. Таким путем ими были приготовлены гек- [c.420]

Работая над синтезами алкилацетиленов по описанному выше пути, Кэмпбелл и Эби в 1941 г. открыли возможность восстаиовления алкилг ацетиленов натрием в среде жидкого аммиака с образованием транс-формы олефинов [24]. [c.421]

В последнее время предложен метод превращения тран - и цис-олефинов друг в друга с высоким выходом (около 94—97%) и таким образом были преодолены трудности, встретившиеся на пути синтеза чистых г ис-форм олефинов. Согласно предложенному методу безусловно чистые тпранс-изомеры, полученные при цосстановлснин натрием в жидком аммиаке, превращаются в мс-изомсры без каталитического гидрирования. Метод включает три стадии [56] [c.421]

Реакпию нолучения алкилацетиленов осуществляют следующим путем. Снача.ча растворением натрия в жидком аммиаке получают амид натрия. Эта реакцт1я завершается, когда исчезает появившееся в начале [c.421]

Циклизация хлорцианида происходит также под действием натрия в жидком аммиаке [34] с образованием 2-метилциклопропилцианида с выходом 60%. Необходимо также отметить метод Уитмора [161, 162, 163] синтеза циклопропановых углеводородов из моногалоидсв типа неопентила и натрия, который уже обсуждался выше. [c.445]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

Циклопентадиены алкилируются алкилгалоидами или сульфатами [55] в присутствии амида натрия [56] в жидком аммиаке. Получение пропилциклопентана проводилось в большом количестве [21]. При алкилировании циклопентадиена бромистым пропилом в присутствии амида [c.456]

Восстановление 2-метилпиридинов натрием и спиртом в жидком аммиаке с последующей перего1кой с кислотой привело к гидролнау дигидропиридина и циклизации, а также к последующему непосредствен-иому образованию циклогексенов с выходом 12—30%. Лучшие выходы наблюдались с высшими замещенными ииридинами [c.466]

Смотреть страницы где упоминается термин МСГ натрию в жидком аммиаке: [c.143] [c.196] [c.441] [c.268] [c.133] [c.61] [c.134] [c.421] [c.421] [c.426] [c.438] [c.439] [c.442] [c.443] [c.457] [c.457] [c.457] [c.462] [c.465] [c.470]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология