Константа скорости по оптическому

Наряду с обменом колебательной, вращательной в поступательной эпергии при столкновениях молекул, находящихся в основном электронном состоянии, значительный интерес представляет обмен энергии электронновозбужденных молекул. Практически единственным экспериментальным методом определения вероятности или констант скорости этих процессов является оптический метод, основанный на измерениях интенсивности электронных спектров испускания (флуоресценции). [c.100]

При изучении оптическим методом кинетики электролитной коагуляции гидрозоля Agi, стабилизированного ПАВ, получено значение константы скорости быстрой коагуляции, равное 3,2-10 м /с (при 293 К). Вязкость среды ЬЮ Па-с. Сравните эту константу с константой, даваемой теорией Смолуховского. Объясните влияние ПАВ на характер коагуляции. [c.182]

Из (У.14) видно, что к зависит не от самих величин [А], [А],, нли [Ву], [Ву]оо,аот их соотношений, и поэтому для определения констант скорости могут использоваться не только концентрации, но и любые пропорциональные им величины, например парциальные давления, оптическая плотность, вращение плоскости поляризации света и т. п. [c.155]

В качестве примера определенпя констант скоростей с помощью у ВМ можно привести изучение обратимой реакции пролина с хлоранилом в водио-этанольном растворе. За кинетикой реакции наблюдают по росту оптического поглощения аддукта 1 1 прп А, 360 нм (это поглощение приписывается комплексу между исходными реагентами). Согласованием решения на АВМ с экспериментальными кинетическими кривыми получают значения констант скоростей для прямой и обратной реакций образования комплекса. [c.348]

Гидролиз тростникового сахара в нейтральном водном растворе практически не идет его ускоряют прибавлением в качестве катализатора сильной (то есть хорошо ионизированной) кислоты. Константу скорости реакции вычисляют по уравнению (XVO. 13), а для выражения отношения концентраций в нем пользуются свойством оптической активности растворов. [c.248]

Таким образом, уменьшение со временем разности оптической плотности между наблюдаемой прямой (AD, см. рис. 91) подчиняется кинетике первого порядка с эффективной константой скорости [c.207]

Для измерения угла вращения используют специальные оптические приборы поляриметры (чаще всего полутеневые), Устройство поляриметра и методику работы на нем см. в инструкции к прибору. Если известны значения константы скорости реакции при двух температурах ( г, г,). то рассчитывают энергию активации а по уравнению [c.147]

Построить спектр поглощения раствора и выбрать длину волны максимального поглощения. 6. Поместить все исходные растворы в ультратермостат с заданной для изучения скорости реакции температурой. 7. Смешать растворы как это было указано в пп. 2 и 3, примерно через 15—20 мин, когда температура растворов станет равной температуре воды в ультратермостате и быстро залить полученный раствор в -см кювету. Кювету установить в приспособление для термостатирования кювет. В приспособлении для термостатирования кювет поддерживается та же температура, что и в ультратермостате. 8. Измерить оптическую плотность при длине волны максимального поглощения комплексным анионом. Измерения оптической плотности производить сначала через 0,5 мин, затем через 1—2 мин и далее через 2—4 мин. Измерения прекратить, когда оптическая плотность станет меньше 0,1. 9. Определить порядок реакции, и константу скорости реакции на основании измеренных оптических плотностей раствора. 10. Повторить указанные измерения скорости реакции при температуре на 25—30° выше предыдущей. [c.79]

В данной работе следует ознакомиться с одним из оптических методов изучения кинетики реакции и определить аналитически и графически среднюю константу скорости. [c.354]

В данной работе при помощи одного из оптических методов анализа следует изучить кинетику реакции и определить среднюю константу скорости и каталитический коэффициент реакции [c.360]

Можно ли в работе 8 рассчитать константу скорости только по значениям оптической плотности (без определения концентрации по калибровочному графику) [c.387]

В этом случае наблюдается, во-первых, зависимость экспериментально определяемой константы скорости распада от вязкости растворителя чем выше вязкость, тем ниже /гэ сп- Во-вторых, при неполном распаде оптически активного вещества происходит его частичная рацемизация. В-третьих, при распаде диацилперекисей, меченных О по карбонильной группе, наблюдается частичный переход из карбонильной в перекисную группу [c.111]

Оптическая плотность и кинетика гибели S04 не зависят от pH среды в интервале 1,0- 9,0. При дальнейшем увеличении pH уменьшается оптическая плотность поглощения S04 . В нейтральном и кислом растворе сульфат-анион-радикалы гибнут по второму порядку с константой скорости 3,7-10 л-моль -С . В щелочной среде радикалы гибнут по первому порядку с константой 10" с . В щелочном растворе в присутствии воздуха появляется поглощение с максимумом 430 нм, которое обусловлено озонид-ионом, образующимся вследствие реакции гидроксильных радикалов с кислородом. Радикалы гидроксила образуются при гидролизе S04 S07 -f Нр ОН + S04 -f Н+ [c.193]

Постоянство оптической плотности раствора реакционной смеси на какой-то длине волны свидетельствует о том, что концентрация вещества, поглощение которого на данной длине волны значительно больше, чем поглощение других компонентов реакционной смеси, остается постоянной в течение опыта. Современные двухволновые спектрофотометры открывают широкие возможности в химической кинетике. Использование их позволяет фиксировать не оптическую плотность на одной длине волны, а разность оптических плотностей на двух длинах волн. Эти длины волн могут быть выбраны таким образом, что вклад остальных компонентов в поглощение будет пренебрежимо мал и вся регистрируемая разность оптических плотностей может быть отнесена к исследуемому компоненту. Если поддерживать постоянной концентрацию поглощающего вещества в условиях, когда остальные компоненты реакционной смеси находятся в избытке, то реакция будет протекать с постоянной скоростью, т. е. кинетическая кривая в координатах расход титранта (поглощающего реагента) — время будет представлять собой прямую с тангенсом угла наклона, равным начальной скорости реакции при выбранной концентрации вещества. Возможность растянуть таким образом начальный период реакции позволяет с большей точностью измерить ее начальную скорость, а следовательно, и константу скорости реакции. Это особенно важно при изучении ферментативных процессов. Пусть в системе осуществляется реакция по уравнению [c.282]

Приведенные выше расчеты основаны на измерениях относительных концентраций промежуточного продукта — атомарного кислорода. Измерение расхода [Оз] также позволяет получить абсолютные значения констант скоростей, хотя в этом случае математические выражения сложнее. Однако в действительности большинство современных исследований в области химической кинетики основано на прямом детектировании промежуточных соединений. Для этих целей особенно хороши импульсные методы, поскольку пиковые концентрации промежуточных соединений существенно выше, чем равновесные в случае непрерывного излучения. Широкий набор экспериментальных методов используется для исследования промежуточных частиц, включая различные разновидности оптической спектроскопии, метод электронного парамагнитного резонанса и метод масс-спектрометрии. Само по себе использование этих методов является весьма важным вопросом, и мы будем упоминать некоторые методики по ходу изложения, а более подробно остановимся на этом в разд. 7.4. [c.25]

По уменьшению оптической плотности и появлению поглощения СО в зависимости от концентрации НСО- определяют коэффициент экстинкции 50 константы скорости гибели 50 и СО и их спектры поглощения. [c.321]

Отчет о работе. 1. Начертить оптическую схему поляризатора. 2. Рассчитать константы скорости инверсии тростникового сахара. 3. Определить концентрацию раствора тростникового сахара. [c.179]

Быстрые реакции. Для тех случаев, когда реакция в основном заканчивается за время порядка 1 сек или меньше, были разработаны простые методы измерения скорости. К таким методам относятся статические системы, в которых смешение происходит очень быстро. Применяется также возбуждение системы действием света в течение определенного промежутка времени. Другие методы используют струевую систему, где быстро смешивающиеся реагенты пропускаются через трубку, в которой с помощью регистрирующих приборов можно измерять оптическую плотность, выделение тепла (температуру) или электропроводпость. Ранние методы основывались главным образом на струевых системах, тогда как позднее стали использовать статические системы с быстрым измерением поглощения света с помощью фотоэлемента или фотоумножителя и регистрацией на осциллографе. Такие системы, однако, являются скорее не изотермическими, а адиабатическими, и в константы скорости для приведения ее к определенной температуре необходимо вводить поправки. [c.64]

Пр имечание. Константа скорости рацемизации оптически активного 3-метилгексана в этих условиях равна 250. [c.194]

В настоящее время метод остановленной струи широко приме-ляется для решения многих задач химической кинетики установление механизмов химической реакции, определение стадий, лимитирующих протекание реакции обнаружение промежуточных комплексов, определение кинетики ферментативных реакций, установление числа и концентрации активных центров фермента, изучение быстрых конформационны5( переходов в белках и нуклеиновых кислотах. Метод требует быстрой регистрации это единственное существенное ограничение его применимости. Особое внимание при применении метода остановленной струи необходимо уделять тер-мостатированию, так как разница в температурах в кювете наблюдения и растворе смеси реагентов может привести к большим оптическим ошибкам, затрудняющим установление механизма наблюдаемой реакции. Точность определения констант скоростей данным методом примерно такая, как и при обычных спектрофотометрических измерениях кинетики химических реакций. [c.28]

Оценку погрешности производят как описано в разделе (XIX. 2). Погрешность измерений оптической плотности (АО) на спектрофотометре не превышает 0,001, и общая погрешность Ьпределения констант скорости составляет 5%. [c.264]

При изучении начального периода гидролиза /г-нитрофе-нилового эфира триметилуксусной кислоты, катализируемого эластазой (см. рис. 91), было найдено, что разность оптической плотности (АО) между наблюдаемой кинетической кривой и экстраполированным участком прямой, отвечающим стационарному периоду реакции, уменьшается со временем согласно кинетике первого порядка [12]. Было показано, что значение эффективной константы скорости реакции первого порядка зависит от начальной концентрации субстрата (табл. 7). Принимая, что ферментативная реакция протекает по схеме (9.8), определить значения констант кц и кг. [c.194]

Продукты распада бесцветны. Хотя механизм реакции сложен, зависимость ее скорости от времени подчиняется уравнению первого порядка. Константу скорости при данной температуре рассчитывают по уравнению (XIV.5), определяя концентрацию по изменению оптической плотности раствора е во времени. Согласно закону Бугреа—Беера, а/(а—x)=Eoht, где ео и — оптическая плотность раствора соответственно в начальный момент и в момент времени /. Заменяя в уравнении (XIV.5) концентрации значениями 8о н t i, получим уравнение в виде [c.238]

При обработке экспериментальных данных следует учитывать, что реакция гидратации уксусного ангидрида псевдомономолеку-лярна, и рассчитывать константу скорости реакции по уравнению (1). Исходную концентрацию уксусного ангидрида а в растворе рассчитать по его навеске, а концентрацию атомарного иода к моменту измерения — по оптической плотности раствора при помощи [c.371]

Зависимость оптической плотности поглощения промежуточного продукта от времени даст истинную кинетическую кривую образования и гибели промежуточного продукта. Если гибель промежуточного продукта подчиняется уравнению первого порядка, наблюдаемая линейная зависимость IgD от времени позволяет определить константу скорости гибели промежуточного продукта k[ согласно уравнению lgD = = kitI2, 3. При этом время жизни промежуточного продукта равно /ki. [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология