Комплексные ионы, поглощение

В абсорбционной рентгеновской спектроскопии электрон при поглощении рентгеновских квантов не покидает вещества, а переходит в свободные состояния зоны проводимости. Рентгеновская абсорбционная спектроскопия пригодна для изучения газов, расг-воров, твердых тел. Так, спектры поглощения находящихся в растворах ионов, обнаруживают несколько более или менее четких флуктуаций на протяжении нескольких десятков электрон-вольт. В случае комплексных ионов вид этих флуктуаций зависит от типа связи поглощающего атома с его соседями по комплексу. Спектр нона в растворе обусловлен наложением друг на друга серии линий поглощения, ширины которых значительно превосходят ширину внутреннего уровня поглощающего иона. При этом уширение вызвано расщеплением уровней энергии в электрическом поле молекул сольватной оболочки, окружающей ион в растворе, и поэтому зависит не только от поглощающего иона, но и от растворителя. [c.215]

Для комплексного иона [Си (NHa)4] + максимум поглощения видимого света соответствует длине волны 304 нм, а для иона [Си(Н20)4Р+ — длине волны 365 нм. Вычислить энергию расщепления -подуровня в этих комплексных ионах. Как изменяется сила поля лиганда при переходе от NH3 к Н2О [c.211]

Имеются и другие возможности использования комплексообразования для хроматографического разделения смесей ионов. Раствор, содержащий несколько видов катионов, пропускают через колонку Н-катионита и все они поглощаются ионообменной смолой. Затем через колонку пропускают промывную жидкость, которая с одним из поглощенных катионов образует отрицательно заряженные комплексные ионы. Последние не задерживаются катионитом и проходят в фильтрат. [c.425]

Ионы переходных металлов часто окрашены (рис. 24.6). В изолированном атоме переходного металла пять -орбиталей являются вырожденными, т. е. имеют одинаковое энергетическое состояние. В комплексном ионе -орбитали несколько различаются по энергии из-за различия в перекрывании с орбиталями лигандов. В этом случае вырождение снимается. При поглощении энергии электроны могут переходить с одной -орбитали на другую. Для большинства комплексов переходных металлов частота поглощаемого при этих переходах света соответствует видимой области спектра и ионы в результате приобретают ту или иную окраску. Цвет ее является дополнительным по отношению к поглощенным [c.522]

Хотя в литературе встречаются многочисленные утверждения о том, что реакции комплекса ускоряются дневным светом , очень мало известно, какие полосы поглощения комплекса фотоактивны и каковы квантовые выходы для этих полос. Чтобы проверить экспериментально предсказания, например, теории кристаллического поля (поля лигандов), настоятельно необходимо, чтобы экспериментаторы измерили при разных длинах волн квантовые выходы фотоинициированных реакций комплексных ионов. Поглощение видимого или ультрафиолетового света комплексом может вызвать один из трех следующих эффектов [c.155]

Если на подуровне ёу есть незаполненная орбиталь, то пр-и поглощении комплексным ионом света возможен переход электрона с нижнего энергетического подуровня е па -подуровень. Этот переход определяет цвет комплексного соединения, так как энергия поглощаемого кванта света (Е) равна энергии расщепления (Д). В расчете на 1 моль поглощающего вещества справедливо соотнощение [c.208]

На примере ионов ванадия можно познакомиться с окраской, типичной для соединений переходных металлов. Ванадий в составе оксианиона, УО , бесцветен. В водном растворе ванадил-ион, УО" , имеет ярко-синюю окраску, ион У зеленую, а ион У" -фиолетовую. Такая окраска объясняется поглощением перечисленными растворами соответственно оранжевого света (с длиной волны около 610 нм), красного света (около 680 нм) и желтого света (около 560 нм). Окраска предметов определяется дополнительной частью видимого спектра по отношению к поглощаемому им свету (см. табл. 0-2). Большинство атомных энергетических уровней расположены настолько далеко друг от друга, что излучение, поглощаемое при возбуждении электронов, приходится на ультрафиолетовую часть спектра. Но в комплексных ионах и соединениях переходных металлов раз- [c.441]

На рис. 77 представлены спектры поглощения комплексных ионов Сг(ЫНз) и Сг(ОН2)б . [c.133]

Молекулы и комплексные ионы в растворе и в твердых веществах иногда дают резкие линии спектра, но обычно они дают довольно широкие полосы поглощения, как это показано для перманганат-иона в нижней части рис. 19.6. Перманганат-ион обладает свойством поглощать свет в зеленой части спектра и пропускать сине-фиолетовый и красный свет. Сочетание сине-фиолетового и красного спектра и создает характерную для перманганата окраску, близкую к пурпурному цвету. Поэтому считают, что перманганат-ион имеет пурпурный цвет. [c.566]

Следовательно, энергетические данные, полученные по спектрам поглощения, соответствуют наблюдаемым направлениям химических реакций с участием комплексных ионов. [c.347]

В этих равновесиях Ап обозначает матрицу анионообменного сорбента, несущую один положительный заряд. В соответствии с равновесием (99) поглощение анионов затруднительно в силънощелочных растворах. В то же время щелочи можно использовать для вытеснения из анионита всех поглощенных ионов. Однако, если при этом комплексные ионы разрушаются с образованием гидроксидов металлов, регенерация не эффективна. Поэтому для регенерации анионитов часто используют соляную кислоту, переводящую их в СР-форму. Следует, однако, учитывать, что металлы, образующие прочные хлоридные комплексы, например Pt le , могут поглощаться анионитами из солянокислых растворов. В подобных случаях необходим тщательный выбор регенерирующего раствора на основе химических свойств поглощенных ионов. [c.149]

Теория кристаллического поля, развившаяся из простой электростатической модели, может быть применена к комплексам для интерпретации и предсказания наиболее выгодных координационных чисел, стереохимии, путей реакций замещения, спектров поглощения, магнитных и термодинамических свойств. На некоторых из этих вопросов следует остановиться более подробно. В частности, будут рассмотрены стереохимия, магнитные свойства, спектры поглощения и термодинамические свойства комплексных ионов. Это отчетливо покажет, что теория кристаллического поля — более удовлетворительный и более общий метод изучения комплексов, чем метод валентных связей. Однако, придавая особое значение орбиталям и электронам центрального атома, теория кристаллического поля неизбежно должна стать менее точной, когда усиливается роль делокализации электронов и орбиталей лиганда, т. е. при возрастании ковалентности связи. [c.264]

Со (ЫНз) " ", хотя заряд первого комплексного катиона наименьший (по-видимому, этот катион наименее способен к гидратации). Если ионы металлов образуют комплексы одинакового состава и заряда с одним и тем же лигандом, т. е. комплексные ионы с близкой способностью к гидратации, то селективность поглощения определяется электростатическим взаимодействием —чем больше радиус комплексного иона (пропорциональный радиусу центрального иона металла), тем меньше селективность поглощения. Например, селективность поглощения аммиачных комплексов уменьшается в ряду Со (КНд)4+ > 2п (NHз)4+ > [c.187]

Разделение катионов можно проводить на анионитах, насыщенных анионами, способными образовывать с некоторыми катионами комплексные ионы. Так, при пропускании через анионит в цитратной форме раствора, содержащего смесь катионов, происходит поглощение анионитом тех катионов, которые образуют с цитрат-ионами комплексные анионы. Катионы, не образующие комплексных анионов с цитрат-ионами, проходят в фильтрат. Таким путем отделяются Са -, Ва -ионы от Си " -, N " -ионов. Катионы М " , Са " , Ва " проходят в фильтрат, а Ре" " " -, Си " -, 1М1 " -ионы образуют с цитрат-ионами комплексные анионы и прочно удерживаются анионитом. [c.363]

Из растворов, содержащих комплексообразующие с бором компоненты, бор поглощается ионитом в форме вновь образованных комплексных ионов. В соответствии с этим область максимального поглощения лежит в пределах pH 2—3,5. [c.321]

При избирательном поглощении в электронных спектрах наблюдаются полосы с резко выраженными максимумами, каждый из которых связан с процессом перехода, электрона с одной орбиты на другую, или с переносом электрона от одного атома к другому внутри комплексного иона, либо с переносом электрона от иона растворенного вещества к молекуле растворителя. Полоса поглощения характеризуется абсциссой максимума поглощения [c.79]

В последнее время спектры поглощения растворов используют для выяснения строения комплексных ионов на основе так называемой теории поля лигандов. Число полос поглощения и их форма позволяют судить о числе лигандов и их размещении вокруг иона комплексообразователя. Наоборот, предполагая определенное строение комплексного иона, можно рассчитать его спектр. [c.83]

Для экспериментального исследования комплексных ионов в растворах приемлемый сигнал ЯМР наблюдается в обычных установках только в том случае, если изотоп исследуемого элемента имеет большой ядерный магнитный момент, т. е. соответствующий спину /2 или больше, и изотопную концентрацию, превосходящую 10%. Характерная частота поглощения также должна быть велика. У переходных металлов приемлемыми изотопами являются, по-видимому, только Си или Си , Со , [c.93]

Комплексный ион транс-[Со(КНз)4С12] поглощает свет главным образом в красной области видимого спектра (наиболее интенсивное поглощение света приходится на длину волны 640 нм). Какова окраска этого комплекса [c.389]

Ранее были вычислены статистические эффекты для системы с щестью координационными местами (стр. 45) при условии, что вероятность присоединения в четыре положения больще, чем в два остальных. Как можно видеть, этот случай не вполне соответствует сделанным здесь предположениям 1) что различие в щести положениях в комплексном ионе впервые возникает в присутствии двух различных типов лигандов и 2) что центральный ион образует соединения с различными структурами. Тем не менее расчеты справедливы, так как они дают некоторые данные о том, насколько больще должен быть полный эффект 7 4,5, чтобы позволить статистически считать четыре первых положения равноценными. В системе аммиакатов меди (II) относительно высокий полный эффект = 2,76, а также единообразное изменение спектров поглощения от акво-иона [c.108]

Спектры поглощения координационных соединений. Координационные соединения большинства переходных металлов окрашены. Согласно теории кристаллического . поля ответственным за окраску "Ш-является комплексный ион, неор- Чуюо -ганический хромофор (РГоргенсен). [c.125]

В теории кристаллического поля (ТКП) лиганды выступают только как Источник создаваемого ими поля. Химическая связь центральный ион — лиганд рассматривается как ионная (например, в [СоРе] ) или ион-дипольная ([Ре(Н20) ), электронная оболочка центрального иона— как автономная, а oбoJЮЧки лигандов вообще не рассматриваются. Такой подход является приближенным. Опыты по электронному парамагнитному резонансу показывают, что электронная плотность ие сосредоточена на лигандах и центральном ионе, а частично размазана в объеме комплексного иона, т. е. что связь в координационных соединениях — ковалентная с большей или меньшей полярностью. Для описания такой связи необходимо привлечь теорию молекулярных орбита-лей, как более общую, чем электростатическая теория ионной связи. В ней находят объяснение Т01якие магнитные эффекты, интенсивность спектров поглощения и другие свойства, не получившие объяснения в ТКП. Сама же ТКП оказывается частным случаем более общей теории МО ЛКАО, получившей в химии координационных соединений название теории поля лигандов (ТПЛ), основы которой заложены Ван-Флеком. [c.247]

Ферро- и феррицианид-ионы. Октаэдрические ферроцианид-ион [Ре(СЫ)б] (гексацианоферрат(П)-1 он) и феррицианид-ион [Ре(СЫ)б] (гексацианоферрат(1П)-ион) имеют существенно различающиеся ИК-спектры поглощения, что позвол с идентифицировать эти комплексные ионы в ферри- и ферроцианидах различных металлов. Частоты валентных колебаний связей СН у феррицпанлдов у(СЫ) я 2110—2130 см всегда выше частот аналогичных колебангй ферроцнанидов, у которых (СК) 552 [c.552]

Отделение бериллия от алюминия в присутствии комплексона III весьма эффективно (отношение констант устойчивости A1Y- ВеУ2- = 10 ). Сорбция бериллия на катионитах с последующим элюированием растворами комплексона обычно дает худшие результаты (особенно для отделения от алюминия) по сравнению с теми методами, в которых мешающие элементы связываются в комплексные соединения перед пропусканием через ионит. Поглощение бериллия катионитом дауэкс-50Х8 в присутствии избытка комплексона и алюминия изучено при различных кислотностях раствора [204] [c.141]

Рассмотрим некоторые особенности положения отдельных выявленных групп (полос поглощения) и возможные соединения, которые могут содержаться в реакционной среде, например карбонатную группу или комплекс, содержащий СОз . Возникновение карбонатного иона в изучаемой среде может быть связано частично с поглощением углекислоты воздуха щелочью, а также поглощением щелочью продукта полного окисления графита СО2 при его выделении с образованием карбоната К2СО3, а также комплексных ионов, таких, как, например, K2[Ni( 03)2] и др. [c.466]

Пуллин п Поллок опубликовали данные о растворимости перхлоратов лития и серебра в ряде органических растворителей ими получены спектры растворов этих солей в ацетоне. Было замечено, что в таких растворах некоторые полосы поглощения ацетона расщепляются на две характерные линии исходя из относительной интенсивности линий, авторы пришли к заключению, что в растворе присутствуют комплексные ионы типа [Ы(СНзСОСНз)2]+ или [Ag( Hз O Hз)2l При 25 °С измерены коэффициенты диффузии перхлоратов лития и калия , осмотические коэффициенты и коэффициенты активности перхлоратов лития и натоия [c.42]

Попытка получения твердого перхлората церия путем концентрирования его водного раствора не увенчалась успехом . Из очень концентрированного раствора при 100 °С кристаллизовалось основное соединение с вероятной формулой Се20з(С104)2 12Н2О. Изучение спектра поглощения в области ультрафиолетовых лучей в водных растворах перхлората трехвалентного церия дало доказательства существования комплексного иона [СеСЮ Р . Были подсчитаны термодинамические константы реакции [c.58]

Максимумы поглощения индия, кадмия, кобальта и никеля углем. ежат в области концентрации роданида аммония 0,2—0,7 мол дж следовательно, сорбция элементов из растворов роданида аммония происходит при меньщих концентрациях, чем из растворов соляной кислоты. Это объясняется тем, что прочность отрицательно заряженных ро-данидных комплексных ионов металлов значительно выще прочности аналогичных хлоридных комплексных ионов. Из растворов роданида аммония на угле концентрируются индий, висмут, кобальт, кадмий, цинк, свинец. При этом они отделяются от алюминия, марганца, щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов. Благодаря избирательным свойствам угля возможно разделение таких пар элементов, как кобальт — никель, ггндий— никель и др. [c.133]

Например, иону Сг отвечает терм V. В поле кубической симметрии (откаэдрической), создаваемом 6 аддендами, терм расщепляется на 23 подуровня, переходом с нижнего на второй и третий обусловлены две полосы в спектре поглощения иона [Сг(Н20)в]з. Так как подуровни расщепленного терма обычно расположены близко один от другого, кванты света, вызывающие переходы, сравнительно невелики и отвечающие им полосы поглощения лежат в ближней инфракрасной или в видимой области спектра. Этим объясняется окраска комплексных ионов переходных металлов. [c.84]

В белках возможно существование проводящего электронного пути между донорными и акцепторными группами. Для сложноструктурных катализаторов характерно внутреннее взаимодействие всех атомов. Спектр поглощения пиридин-нуклеотидов резко меняется при сравнительно ничтожных изменениях в одной части молекулы молекулы фталоцианина диамагнитны, т. е. атомы углерода в них, по-видимому, связаны общими электронами в комплексных ионах фотовозбуждение аддендов вызывает появление флуоресцентного спектра центрального иона и т. д. Вместе с этим в белках, в том числе и ферментах, существуют цепи атомов, способные особенно легко передавать энергию возбуждения. Так, экспериментально было показано, что фотохимический акт, происшедший на одном участке длинной цепеобразной молекулы, может привести к химической реакции иа противоположном ее конце. [c.266]

Линейные цианидные комплексы [Ад(СМ)2] , [Аи(СМ)21" и Нд(СМ)2 были недавно подробно исследованы Джонсом [96, 97, 99, 101—103, 106]. В некоторых из этих работ использованы измерения дихроизма поглощения в инфракрасной области для определения ориентации комплексных ионов в кристалле. При этом подтверждена ориентация линейных ионов [МСАдСМ]" относительно кристаллографических осей кристалла калиевой соли, известная ранее из рентгеноструктурного исследования, и определена ориентация линейного иона в К[Аи(СМ)2]. [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология