Оптическая ошибка

Термостат сделан двойным. Наружная часть его наполнена водой и снабжена контактным термометром, электронагревателем и мешалкой. Мешалка укреплена на стенке, что предупреждает вибрирование прибора. Температура наружной части термостата регулируется с точностью 25,00 + 0,01°. Внутренняя часть термостата наполнена этанолом или водой в зависимости от растворителя, с которым проводится опыт. Благодаря специальной конструкции, окна необходимы только во внутреннем термостате, что уменьшает оптические ошибки. Размеры окон выбирают таким образом, чтобы они не пропускали свет из кюветы наружу. [c.21]

Ошибка измерения оптической плотности существенно зависит от значения О. [c.467]

Рис. 72. Зависимость относительной ошибки фотометрического измерения Д от величины оптической плотности

Опыт по фракционированию адсорбционного слоя, проведенный с нефтью СКВ. 378, дал следующие результаты. По описанной методике определения адсорбции асфальтенов адсорбент (кварцевый песок) помещали в нефть. Затем нефть с адсорбента удаляли вазелиновым маслом. Адсорбент с адсорбционным слоем очищали от вазелинового масла экстракцией горячим н-гексаном в аппарате Сокслета. Адсорбционный слой снимали с адсорбента горячей спиртобензольной смесью и фракционировали. Коэффициент светопоглощения адсорбционного слоя составлял 6480. Экстракция изопропиловым спиртом показала отсутствие масляных фракций при экстракции гексаном выделено 22% смол, имеющих коэффициент светопоглощения 900. Оставшиеся 78% асфальтенов имели коэффициент светопоглощения 8070. Учитывая аддитивность оптической плотности, для всего адсорбционного слоя это составит 6493, что в пределах ошибки измерения совпадает с экспериментально измеренным значением 6480. Из этого следует, что часть смол остается на адсорбенте вместе с асфальтенами адсорбционного слоя. Разделение смол и асфальтенов адсорбционного слоя возможно только после снятия его с адсорбента. Причем коэффициент светопоглощения асфальтенов адсорбционного слоя (8070) даже после дополнительной очистки от смол остается значительно меньше, чем у асфальтенов объемной нефти (12460) (см. табл. 18). [c.62]

В табл. 3 приведены примеры расчетов ПИ и СЭ отдельных сераорганических соединений. Как видно из табл. 3, при определении ПИ и СЭ были использованы различные растворители, оптически прозрачные в области исследования веществ и не оказывающие сильного химического воздействия на эти вещества. Таким образом, можно сказать, что значения интегрального удельного показателя поглощения исследуемого сераорганического соединения практически (в пределах ошибки определения) не зависят от применяемого растворителя, удовлетворяющего приведенным выше условиям. [c.127]

Адам (1941) полагал, что методу лежачей капли присущи значительные ошибки даже при оптимальных условиях. Из-за недостатков оптической системы изображение капли не вполне совершенно, что и вызывает новые экспериментальные значительные ошибки. Он приводит примеры различных значений поверхностного натяжения ртути. [c.173]

Обычно поглощение измеряют при длине волны, соответствующей максимуму полосы, что позволяет обеспечить большую чувствительность. Использование максимума поглощения связано также с тем, что измерение на плече пика, где поглощение сильно меняется с длиной волны, приводит к большим ошибкам из-за неточности установки иа приборе длины волны. Количественные оптические измерения обычно необходимо стандартизировать, а ошибки взвешивания и влияние примесей в растворе свести к минимуму. [c.18]

Если стандартное вещество поглощает случайное излучение меньше, чем исследуемое, наблюдаемое пропускание будет больше, а поглощение меньше действительных величин. Ошибка растет вместе с увеличением поглощения образца. Чтобы уменьшить ошибки, необходимо работать с малыми поглощениями, например, использовать кювету с меньшей оптической длиной пути или растворитель с меньшим поглощением. [c.21]

Далее свечение пламени с помощью линзы 6 превращается в слабо расходящийся пучок лучей, который проходит через абсорбционный светофильтр, выделяющий у определяемого элемента резонансную линию (натрий, калий, кальций) или молекулярную полосу (кальций). После пластинки 8 световой пучок попадает на интерференционный светофильтр 9. При этом часть излучения с узким интервалом длин волн, соответствующим полосе пропускания интерференционного светофильтра, проходит через светофильтр и попадает на фотоэлемент 11 основного канала, остальная часть излучения частично поглощается, частично отражается. Отраженный свет направляется в компенсационный канал с помощью пластинки 8, проходит через оптический клин 12 и попадает на фотоэлемент компенсационного канала 14. Фотоэлементы основного // и компенсационного 14 каналов включены навстречу друг другу, поэтому их электрические сигналы вычитаются. Таким образом, прибор регистрирует полезный сигнал, из которого исключен сигнал мешающего элемента (за счет последнего возникает инструментальная ошибка). Уменьшая или увеличивая прозрачность оптического (17 на рис. 13) клина, можно полностью сбалансировать постороннее излучение, прошедшее через интерференционный светофильтр. Это относится к собственному излучению пламени. Такую операцию выполняют на сухом пламени перед началом работы. Следовательно, оптическая схема фотометра ПАЖ-1 позволяет регистрировать аналитический сигнал определяемого элемента, исключить фоновое излучение пламени в этом спектральном интервале и скомпенсировать спектральные помехи, возникающие в присутствии посторонних элементов, если их спектральные линии или полосы не совпадают с шириной пропускания интерференционного светофильтра. [c.29]

Поскольку согласно уравнению (И) оптическая плотность зависит от толщины слоя, выбор кювет должен быть сделан с таким расчетом, чтобы значения оптических плотностей для серии эталонных растворов укладывались в интервале 0,1—1,0, что соответствует наименьшей ошибке измерения. На практике поступают следующим образом наполняют кювету средней толщины (2 или 3 см) раствором с концентрацией, соответствующей середине эталонного ряда, и используют его для выбора оптимальной длины волны (или оптимального светофильтра). Если оптическая плотность, полученная при этом для области максимального поглощения исследуемой системы, соответствует примерно середине оптимального интервала (0,4—0,5), то значит кювета выбрана удачно если выходит за границы этого интервала или близка к ним, то нужно сменить кювету, увеличив или уменьшив ее толщину. [c.51]

Необходимо отметить, что при большом содержании определяемого элемента весовой или объемный методы анализа дают более точные результаты. Это объясняется отчасти несовершенством оптической аппаратуры (по сравнению с весами), а также недостаточным знанием химических условий реакций образования окрашенных соединений. Однако при малом содержании того или другого компонента колориметрический метод дает более точные результаты. При взвешивании на аналитических весах количеств вещества порядка 1 10 г вероятная ошибка определения составляет 10%, а взвешивание меньших количеств практически невозможно колориметрическое же определение таких количеств (как это было показано на примере марганца) вполне возможно. [c.215]

Минимальная погрешность оптической плотности. Ошибки при измерении [c.65]

Количественный рентгенофлуоресцентный анализ позволяет провести как определение высоких содержаний элементов с малыми случайными ошибками (средняя квадратичная ошибка 2—5 % отн.), так и определение следовых количеств. Благодаря эффективности этого метода при определении основных компонентов он является ценным дополнением методов оптической спектроскопии. [c.217]

При определении содержания добавочных компонентов допустима большая ошибка определения [а = 2. .. 5. ..10% (отн.)], особенно при определении небольших содержаний (<10" %). Вследствие таких требований к точности определения основных и добавочных компонентов для определения первых применяют преимущественно химические методы анализа, для вторых — физико-химические методы. Из химических методов большое применение, благодаря их быстроте, находят титриметрические методы с различными способами определения точки эквивалентности. При особо высоких требованиях к точности прибегают к гравиметрическим методам анализа. Среди физико-химических методов определения добавочных компонентов особенно широкое применение нашли электрохимические методы анализа (полярография, кулонометрия) и оптические (фотометрия). При определении не очень малых количеств элементов (>1%) применяют также различные варианты объемных методов анализа. [c.399]

Использование при спектральном анализе относительной интенсивности позволяет повысить его точность и упрощает технику измерений. Повышение точности связано не только с учетом нестабильности источника света, она возрастает также благодаря тому, что автоматически учитываются многие ошибки, связанные как со спектральным аппаратом, так и с регистрирующим устройством. Действительно, если случайно сдвинется или запылится конденсор или другая оптическая деталь, то это приведет к изменению интенсивности каждой спектральной линии в фокальной поверхности прибора, но благодаря использованию для анализа относительных величин это мало влияет на точность. [c.152]

Совсем иначе обстоит дело, когда используют литературные данные и работают без эталонов. Конечно, и в этом случае нужно добиваться хорошей воспроизводимости анализа, но одновременно необходимо заботиться и о его правильности. Это возможно только при отсутствии систематических ошибок при определении оптической плотности. Поэтому необходимо компенсировать ошибки и вводить поправки в результаты измерения. [c.333]

Определить содержание солей в смеси. Какая ошибка была бы допущена при этих определениях, если бы не учитывалась оптическая плотность сульфата меди при 410 нм и бихромата калия при 675 н. [c.70]

Отсюда следует, что минимальная относительная ошибка определения концентрации будет отвечать оптической плотности О = 0,434 или 36,8 % пропускания. [c.651]

Точность определения концентрации зависит от длины волны, на которой производится это определение. Выше, при рассмотрении инструментальных причин отклонения от закона Беера указывалось, что ошибка измерений оптической плотности минимальна в области максимума или минимума кривой поглощения. Дополнительное условие налагается в случае исследования растворов, содержащих два или больше веществ, так как точность, с которой могут быть найдены концентрации, также определяются выбором длин волн. Из уравнения (X. 120) следует, что относительная ошибка ДС1/С1 определения концентрации компонента I минимальна, если разность отношения молярных коэффициентов поглощения веществ I и И [c.652]

Учесть влияние некоторых факторов (см. стр. 30) на общую ошибку определения концентрации спектрофотометрическим методом можно, используя прямолинейную зависимость между оптической плотностью и концентрацией, вытекающую из закона поглощения [26] [c.32]

Рис. 15. Зависимость относительной ошибки от измеряемой оптической плотности

В настоящее время метод остановленной струи широко приме-ляется для решения многих задач химической кинетики установление механизмов химической реакции, определение стадий, лимитирующих протекание реакции обнаружение промежуточных комплексов, определение кинетики ферментативных реакций, установление числа и концентрации активных центров фермента, изучение быстрых конформационны5( переходов в белках и нуклеиновых кислотах. Метод требует быстрой регистрации это единственное существенное ограничение его применимости. Особое внимание при применении метода остановленной струи необходимо уделять тер-мостатированию, так как разница в температурах в кювете наблюдения и растворе смеси реагентов может привести к большим оптическим ошибкам, затрудняющим установление механизма наблюдаемой реакции. Точность определения констант скоростей данным методом примерно такая, как и при обычных спектрофотометрических измерениях кинетики химических реакций. [c.28]

Теоретически микроскоп может дать увеличение 2000X и более раз. Однако следует различать полезное и бесполезное увеличения микроскопа. Пределы полезного увеличения в обычно используемых микроскопах достигают 1400Х- При превышении границ полезного увеличения возникают дифракция и другие явления, обусловленные волновой природой света, которые незаметны в пределах полезного увеличения, но приводят к оптическим ошибкам в зоне бесполезных увеличений. [c.12]

Пример 3. Среднее значение температуры печи, полученное по четырем независимым измерениям оптическим пирометром, 2250° С. Ошибка при этом методе изиереиия 10° С. Найти с надежностью 95% доверительные границы, внутри которых лежит истинное значение измеряемой температуры. [c.38]

Из полученных значений энтропии образования должна быть вычтена величина R In сг, отражающая влияние степени симметрии молекулы. При этом число симметрии а определяют, рассматривая молекулу данного соединения как жесткий ротатор без внутреннего вращения, так как в инкременты группы СНз, предложенные в этой работе, уже включен эффект внутренней симметрии этой группы (при а = 3). Поэтому число симметрии, например, 2-метил-бутана следует принять равным единице, а этана — двум. При расчете свойств углеводородов, обладающих оптической изомерией к значениям энтропии образования следует прибавить R In 2, отра жая этим соответствующее увеличение числа возможных ориента ций. Инкременты энтропии образования включают влияние стес ненного внутреннего вращения в молекулах. Точность результатов получаемых по этому методу расчета, обычно сравнительно высо кая, и ошибка не превышает 0,5 ккал/К для AЯf и 1,0 кал/(К-моль) для AS°f. Метод Соудерса, Мэтьюза и Харда был широко использован для углеводородов при составлении справочника [c.264]

Нарушения закона Бугера — Ламберта — Бера в результате неправильной работы прибора определяют по измерению поглощения данцог о раств ора в кюветах различной длины. Если отношение поглощений равно отношению соответствующих длин оптических путей в кюветах, то объяснение отклонениям от закона Бугера — Ламберта — Бера следует искать в процессах, происходящих в растворе. Если такого равенства не наблюдается, то необходима настройка прибора ошибки вызваны неправильной регулировкой используемых шкал поглощения спектрофотометра. Кривые, снятые на неправильно работающем приборе, не могут быть использованы при измерениях на другом спектрофотометре и даже на том же самом некоторое время спустя. [c.24]

Леднева [176] проводила исследования с 2-метилбута ком, и-гексапом, -гептаном, к-октаном и метилбензолом. Возможная ош1 бка при изл.ерепии а оптическим методом до 10%. Средняя квадратичная ошибка в определении а не превышает в основном 5%. Точность измерения температуры 0,5°. [c.475]

Бажулин [41 для исследований поглощения применял химически чистые реа1 тивы, которые подвергал дополнительной перегонке перед исполь-кованием. Для исследований им был врименен оптический метод при помощи фотометрирования. а определялся как среднее из 4—10 снимков. Средняя квадратичная ошибка не превышала 5%о. Точность измерения температуры 0,1° С. Им были исследованы н-пентан, и-гексан, к гептан, бензол, метилбензол, 1,3- и 1,4-диметилбензолы, циклогексан. [c.475]

Я. А. Бердыев [6] изучал поглощение в н-гексане, бензоле и метилбензоле оптическим методом (темного поля). Средняя квадратичная ошибка в измерении поглощения не превышала 5%. Точность измерения температуры 0,1° С. [c.475]

Авторы работы [59] измеряли радиусы мицелл мыл в неполярных жидкостях методом мугности, основанным на теоретических и практических результатах работ [60, 61]. Показано, что применение оптических методов возможно для измерения размеров частиц в диапазоне 100-200 A. Измерение более мелких частиц затруднено вследствие низких значений мутности и большой ошибки ее определения. Для исследования более мелких частиц привлечен метод диффузии. [c.84]

Фотоэлектроколориметр ФЭК-60 отличается от описанных ранее моделей (ФЭК-М, ФЭК-56) тем, что он является одиофотоэлементным прибором оба потока излучений — относительный ( нулевой ) и измеряемый падают на один и тот же фотоэлемент. Вернее, на фотоэлемент попадает суммированный поток, который является результатом сложения двух указанных потоков излучений, модулированных в противофазе. Преимущество такой конструкции заключается в том, что исключаются ошибки, возникающие в результате некоторых различий в спектральной чувствительности фотоэлементов. Большая чувствительность прибора позволяет измерять пропускание растворов высоких концентраций (с оптической плотностью >3) методом дифференциальной спектрофотометрии. [c.76]

Систематические ошибки измерения могут искажать значение параметра 2 , применяемого для получения информации о качественном составе веществ. 11апрнмер, в полярографии при определении потенциала полуволны могут быть получены неправильные значения напряжения ячейки, потенциала электрода сравнения, диффузионного потенциала и т. д. Ситуацию в таких случаях можно улучшить добавлением стандарта с определенным известным значенибм 2ст, например ионов Т1+, значение потенциала полуволны которых. —0,49 В, измеренное относительно насыщенного каломельного электрода, не зависит от фонового электролита. Координаты стандартного сигнала используют также н методах оптической атомной эмиссионной спектроскопии, ЯМР и т. д. [c.451]

Ультрамикроскопия явилась одним из первых оптических методов исследования коллоидных систем. Наблюдение взвешенных в воздухе частиц с помощью микроскопа на темном фоне при фокусировании падающего на них сбоку света было описано еще М. В. Ломоносовым. Однако лишь в 1903 г. Зидентопф и Зигмонди на основе этого явления предложили прибор — ультрамикроскоп, который был использован для исследования лиозолей. Не будет ошибкой сказать, что это изобретение, давшее возможность подтвердить реальность существования коллоидных частиц, положило начало бурному развитию коллоидной химии. [c.44]

По закону Бугера — Ламберта — Бера оптическая плотность зависит от молярного коэффициента поглощения исследуемого раствора, концентрации раствора и толщины слоя. Теоретические расчеты показывают, что ошибка при определении концентрации исследуемого вещества минимальна, когда оптическая плотность исследуемого раствора равна 0,44. Практически хорошие результаты получаются при оптической плотности от 0,2 до 1. Значение молярных коэффициентов поглощения различных соединений меняется от долей единицы до 100 000. Оптическая плотность раствора прямо пропорциональна молярному коэффициенту поглощения, поэтому при толщине слоя примерно 1 см для веществ с высоким молярным коэффициентом поглощения нужно брать разбавленные растворы, если желательно, чтобы оптическая плотность растворов укладывалась в пределах 0,2—1. Например, если значение молярного коэффициента поглощения исследуемого вещества равно 100, толщина слоя 1 см, то для получения раствора, оптическая плотность которого примерно 0,5, нужную концентрацию моль1л) определяют по формуле [c.254]

Например, предварительные опыты показали, что исследуемая проба циклогексана содержит примерно 0,0016 г бензола в 100 мл пробы, отсюда молярная концентрация бензола равна 0,0002048 моль1л. Согласно табличным данным молярный коэффициент поглощения бензола при Я = 254,2 нм равен 240 тогда оптическая плотность пробы циклогексана при толщине слоя 1 см равна O = 0,0002048 240 = 0,0491. Измерение таких значений оптической плотности связано с очень большой ошибкой поэтому измерение проводят при длине кюветы, равной 10 см [c.262]

Определение общего содержания фосфатов фотоколориметрическим методом основано на образовании устойчивого желтого комплекса состава Н,РО -HVOj-ИМо Oj-w Н О и измерении его оптической плотности относительно раствора сравнения, содержащего определенное количество фосфатов. Относительная ошибка определения фосфатов в удобрениях, содержащих до 70 % , составляет +1,0%. [c.138]

Кажущиеся отклонения от закона Бера могут быть вызваны немонохроматичностью излучения. При измерениях оптической плотности или пропускания на спектрофотометрах можно выделить только узкий участок спектра, охватывающий излучения в некотором интервале длин волн. Ошибка, вносимая недостаточной монохроматичностью излучения, особенно сказывается в той области спектра, где наблюдается сильное изменение оптической плотности, т. е. на крутых склонах полосы поглощения, Она минимальна на максимумах и минимумах кривой. [c.649]

При больших значениях оптической плотности интенсивность про-ходяшего через раствор излучения заметно уменьшается, а значит, уменьшается и точность определения оптической плотности. Кроме того, в этом случае начинает сказываться рассеивание излучения раствором, и увеличивается вероятность отклонения от закона Беера. Все эти факторы способствуют возрастанию относительной ошибки при определении концентрации. При малых значениях оптической плотности также возрастает относительная ошибка, так как ошибка отсчета становится большой по сравнению с самой измеряемой величиной. [c.651]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология