Антрахинон аминирование

В сухой конической колбе емкостью 150 мл растворяют, при нагревании до температуры 100—120°, 0,1 г пятиокиси ванадия в 200 г 96%-ной серной кислоты. Полученный раствор охлаждают до 30°, добавляют к нему 5 г (0,038 моля) сернокислого гидроксиламина и встряхивают до полного растворения. Затем добавляют 10 г (0,048 моля) антрахинона, соединяют колбу с воздушным холодильником диаметром 5—7 мм и длиной 75 см и нагревают на водяной бане до растворения антрахинона., Раствор нагревают на кипящей водяной бане в течение 20— 30 часов по окончании аминирования его охлаждают до комнатной температуры (примечание 1) и тонкой струей выливают в стакан емкостью 400 мл, содержащий смесь воды со льдом, взятых в таком количестве, чтобы конечная концентрация серной кислоты была 78%. Колбу смывают [c.285]

Регенерированный в количестве 20—25% антрахинон после промывки 78%-НОЙ серной кислотой, холодной водой, горячей водой с ам миаком, горячей водой и сушки при температуре 100° можно употреблять для повторного аминирования. [c.286]

Работами американских ученых установлено, что, применяя для аминирования аммонийную соль мышьяковой кислоты при pH среды от 6,9 до 7,3, можно получить выход 1-аминоантрахинона более 90% от теории. Это условие соблюдается при молярном соотношении ЫНз и мышьяковой кислоты, равном приблизительно 2 1. На 1 моль сульфоната загружают 4 моль связанного аммиака. Концентрация сульфоната в реакционной смеси повышается до 26,4%, причем выпадения ингредиентов в осадок не наблюдается. Снижение концентрации сульфоната до 10% не оказывает вредного влияния на качество и выход готового продукта. Оптимальный выход достигается при температуре 230—240 °С и избыточном давлении около 35 ат. Продолжительность аминирования антрахинон-1-сульфоната при этом составляет 9—12 ч. [c.263]

Аминирование с замещением атома галогена занимает важное место в ряду антрахинона [416—418]. Электроноакцепторный эффект двух карбонильных групп повышает реакционную способность крайних ароматических колец антрахинона по отношению к нуклеофильным реагентам. Атом галогена в. а-положении замещается легче, чем в -положении, особенно в неполярном растворителе, причем с увеличением сольватирующей способности растворителя различия в реакционной способности [c.308]

Аминоантрахинон — продукт аминирования натриевой соли сульфокислоты антрахинона. Порошок красно-коричневого цвета. [c.9]

Замещение сульфогруппы аминогруппой (аминирование) применяют для получения Г-аминоантрахинона. В автоклав загружают калиевую соль 1-сульфокислоты антрахинона, водный раствор аммиака (5—6-кратное количество по сравнению с теоретически необходимым) и натриевую соль лг-нитробензол-сульфокислоты. Реакционную массу нагревают при 170—180° С и давлении 30—35 ат в течение длительного времени. [c.105]

Производство а-аминоантрахинона состоит из следующих основных операций 1) сульфирование антрахинона 2) выделение обратного антрахинона 3) выделение калиевой соли а-антрахинонсульфокислоты 4) аминирование калиевой соли я-антрахинон-сульфокислоты 5) выделение а-аминоантрахинона. [c.538]

В связи с возросшей потребностью в 1-аминоантрахиноне в США и в СССР в последние годы проведен ряд работ по усовершенствованию метода его получения. В обеих странах был заново подвергнут обследованию метод аминирования антрахинон- 1 -сульфоната в присутствии солей мышьяковой кислоты. [c.263]

Полученный в каждом отдельном опыте продукт анализируют, превращая его в 1-бензоиламиноантрахинон. Показателем качества (бензоильное число) является выход этого продукта (в г), синтезированного из 20 г 1-аминоантрахинона. Ниже приведены результаты аминирования 155 кг 100%-ного антрахинон-1-сульфоната натрия [c.264]

Подобным путем можно получить также поли-р-аминоантрахиноны из соответствующих сульфонатов, но для успешного осуществления аминирования требуется применение более высокой температуры. Так, если заменить антрахинон-1-сульфонат на антрахинон-2-сульфонат натрия и реакционную смесь нагревать при 250—270 °С, можно синтезировать 2-аминоантрахинон. Точно так же можно при температуре 250—270 °С превратить антрахинон-р-полисуль-фонаты в соответствующие поли-р-аминоантрахиноны, например антрахинон-2,6-дисульфонат натрия—в 2,6-диаминоантрахинон. [c.265]

Аминирование хлорбензола идет лишь при высокой температуре, давлении и в присутствии медного катализатора. Нитрозамещенные хлорбензолы аминируются легче благодаря влиянию нитрогрупп на подвижность атома галоида. Так, аминирование п-хлорнитро-бензола проходит уже при невысоком, а 1-хлор-2,4-динитробен-зола — при нормальном давлении в отсутствие катализатора. Хлор, стоящий в а-положении антрахинона и его производных, может быть замещен действием п-толуолсульфамида в растворе нитробензола в присутствии поташа и солей меди. Затем полученное соединение гидролизуется действием концентрированной серной кислоты [c.101]

Диаминоантрахинон (краснокоричневые призмы, т. пл. 310— 320°) готовится аминированием антрахинон-2,6-дисульфокислоты при 200° и давлении 45 атмосфер. Аналогично получается и [c.117]

Обычный метод аминирования с переходом через нитросоединения здесь также применяется, но только нитрованию подвергается чаще всего не сам антрахинон, а его сульфокислоты, в которых сульфогруппы занимают р-места. Восстановители нитросоединений должны быть подобраны так, чтобы восстановление ограничивалось только нитрогруппами и не переходило на карбонилы. Чаще всего в роли восстановителей здесь действуют сернистые щелочи. [c.321]

Массообменные и реакционно-диффузионные процессы в газожидкостных средах с механическим перемешиванием возможны в аппаратах с самовсасывающими мешалками, которые совмещают гомогенизирующую, насосную и барботажную функции. Так как мешалка сама всасывает газ внутрь жидкости, то исчезает необходимость в газодувном оборудовании, появляются возможности рециркуляции газа внутри аппарата и организации процесса в герметичном объеме. Предотвращается возможность отложения высоковязких или затвердевающих веществ на подвижных устройствах ввода газа в жидкость. Газ, вводимый в жидкость, может всасываться самовсасывающей мешалкой из технологического трубопровода или (чаще) из газовой подушки под крышкой аппарата. Примерами процессов, в которых возможно применение аппаратов с самовсасывающими мешалками, служат хлорирование газообразным хлором труднохлорируемых соединений (например, антрахинона), аминирование и алкилирование, осуществляемые в герметичных реакторах под давлением, сильно экзотермические процессы сульфирования органических веществ (например, алкилбензола) триоксидом серы [6], биологическая очистка сточных вод [24], кислотное выщелачивание сульфидных никель-кобальтовых соединений в гидрометаллургической промышленности [65, 66]. [c.511]

В том случае, когда атом галогена достаточно активирован, а работа под давлением с растворами аммиака нежелательна, для реакции аминирования можно использовать мочевину, амиды карбоновых кислот, фталимид, сульфамид (NH2S02NH2) и амиды сульфокислот. Последние особенно часто применяются для аминирования галогенпроизводных антрахинона [c.191]

Комплексные соли диоксипроизводных антрахинонов с металлами группы платины являются эффективными катализаторами реакций гидрирования. Так, катализаторы, содержащие ализарин или хинизарин и PtHalz или PdHab, предложены [102] для селективного восстановления JM-нитробензола в л<-нитроанилин, используемый в фармацевтической и лакокрасочной промышленности. Аналогичные катализаторы, содержащие ализарин-З-сульфонат, эффективны в реакциях гидрогени-зационного аминирования альдегидов нитробензолом, приводящие к жирноароматическим аминам, применяемым в производстве биологически активных веществ [103]. [c.43]

Реакция аминирования проводится в жидкой фазе под давлением и в присутствии катализатора. Таким образом получают нитроамины из о- и /г-нитрохлорбензолов, 2-аминоантрахинон из 2-хлорантрахинона и т, д. Применение этого метода необходимо в том случае, когда соответствующие амины или вообще не образуются при восстановлении нитросоединений (2 амино-антрахинон) или получаются с худшими экономическими показателями (п-нитроанилин, о-нитроанилин и др.). По опубликованным данным, в США часть анилина получают аминиро-ванием хлорбензола. В СССР такой метод синтеза анилина в промышленности не реализован как нерентабельный. [c.175]

Нафтиламины и аминоантрахиноны получаются восстанов лением нитросоединений и аминированием (аммонолизом) наф толов, хлорантрахиномов и сульфокислот антрахинонов. Наиболее экономичным является метод синтеза нафтиламинов и аминоантрахинонов из нитросоединений. Другие методы применяются в тех случаях, когда не удается синтезировать необходимые для получения аминов нитросоединения (2-нитронафталин, 2-нитроантрахинон) или выделить их в достаточно чистом виде. [c.242]

Бром-1-метиламиноантрахинон (266) обычно вводят в реакцию в среде амина в присутствии Си (ОАс) 2, например, в п-толуидине с добавкой АсОК при 110—120°С выход 1-метил-амино-4 (4-метилфениламино) антрахинона (276) 90-—96%. Для замещения а-атома брома в 1-амино-2,4-дибромантрахиноне (26в) взаимодействие с аминами рекомендуется вести без катализатора, поскольку в присутствии соединений меди возможно аминирование не только в положение 4, но и в положение 2. Основание голубого кислотного красителя — 1-амино-2-бром-4-<4-метилфениламино) антрахинон (27в)—получают нагреванием [c.311]

Замещение атома водорода аминогруппой с окислением аддуктов субстратом типично для хинонов. Атака Л -нуклеофила по атому углерода хинонного кольца сопровождается переносом электронов к хинонной группировке с образованием замещенного гидрохинона, который окисляется исходным хиноном, обла- дающим более высоким окислительно-восстановительным потен- циалом. Участие дополнительного окислителя, регенерирующего исходный хинон из гидрохинона, позволяет довести- процесс да полного превращения К прямому аминированию по такой схеме способны и некоторые производные 9,10-антрахинона, у ко- [c.338]

Аминирование оксипроизводных антрахинона имеет значение главным образом применительно к получению 1,4-диаминоантрахи-иона (III) из хинизарина (I). Подобно многим другим превращениям заместителей у антрахинона оно лучше всего удается при участии восстанавливающих агентов (гидросульфита). Реакция здесь происходит через стадию не лейкопродукта, а дпгидропродукта (II) (про-п водного 2,3-дигидроантрахинона) [c.449]

Аминирование нафталинов, антрахинонов и ииридинов амидом натрия. Замена водорода аминогруппой при действии амида натрия имеет место в нафталиновом и антрахиноновом ряду ири сплавлении реагентов (реакция Закса), а также в пиридиновом ряду при нагревании реагентов в подходящем нейтральном растворителе (реакция Чичибабина). Реакции сопровол-сдаются выделением водорода. [c.9]

При разработке непрерывного способа аминирования 1-сульфокислоты антрахинона была сделана попытка заменить однопроходной змеевик аппаратом типа трубчатого теплообменика с параллельным пучком труб. Время пребывания реакционной массы в таком аппарате, необходимое для достижения заданной степени [c.137]

Аминоантрахинон (IV красные иглы, т. пл. 302°) получается С 92—94% выходом при аминировании антрахинон-2-сульфокислоты в присутствии арсената натрия.Второй, также используемый в технике метод состоит в 24-часовом нагревании в автоклаве при 200—215° 3-хлорантрахинона (14 вес. частей), 25% аммиака (44), воды (10) и 80% мышьяковой киатоты (0,64). После фильтрации и отмывки получают до 87% [3-аминоантрахинона с чистотой 88%. Так как -хлорантрахинон, получаемый из фталевого ангидрида, не дороже антрахинона, второй процесс дешевле первый же имеет то преимущество, что протекает при более низких температуре и давлении. [c.116]

Тетрааминоантрахинон (красно-коричневые иглы, т. пл. 332°), используемый как синий краситель для ацетилцеллюлозы, приготовляется рядом методов аминированием соответствующего тетрахлорпроизводного, которое получается при хлорировании антрахинона при ультрафиолетовом облучении аминированием соответствующего тетраоксипроизводного нагреванием 2-сульфокислоты (Ализарин Сафирола SE) или 2,6-дисульфокислоты (Ализарин Сафирола В) или 4,8-диамино-1,5-диоксиантрахинона с аммиаком и бисульфитом натрия при 120° и под давлением (выход количественный) или, наконец, нитрованием и восстановлением 1,5-дибензоил-амидоантрахинона с последующим гидролизом бензоильных групп. [c.118]

Сырой продукт (98—99% выход) очищают растворением в водном едком натре и кристаллизацией либо в виде натриевой соли, либо в виде кислоты, полученной при подкислении. При сульфировании сульфаниловой кислоты 20% олеумом при 130° в течение нескольких часов образуется анилин-2,4-дисульфокислота. Существует интересный способ одновременного аминирования и сульфирования. Он осуществляется нагреванием ароматического соединения (например бензола, антрахинона, дибензантрона) с серной кислотой и нитрометаном при 140—185° в присутствии железных и ванадиевых солей. Так из бензола получается смесь сульфаниловой, метаниловой и бензолсульфокислот, [c.205]

Дисперсный фиолетовый К (1,4-диаминоантрахинон) (15) получают аминированием Хинизарина (9). Хинизарин восстанавливают дитионитом натрия в лейкосоединение и нагревают с водным раствором аммиака при 90 °С и давлении 400— 500 кПа лейкосоединение реагирует с аммиаком в таутомерной форме 9,10-дигидрокси-2,3-дигидро-1,4-антрахинона (38). Образовавшееся при этом лейкосоединение 1,4-диаминоантрахи-нона (47) [сначала в таутомерной форме (46)] высушивают и окисляют хлором в серной кислоте при 95—100 °С. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология