Холестерин дигитонином

Гликоалкалоиды осаждаются холестерином, , дигитонином дают реакции окрашивания с /г-оксибензальдегидом, анисовым альдегидом, резорцином, формальдегидом. Наиболее часто используется реакция Альберта (формальдегид в сильнокислой среде) — в присутствии гликоалкалоидов появляется малиново-красное окрашивание. [c.165]

Исследуемую пробу экстрагируют смесью ацетона со спиртом и осаждают свободный холестерин дигитонином из части раствора. Общий холестерин осаждают точно так же из другой части раствора после щелочного гидролиза эфиров холестерина и определяют содержание холестерина в обоих осадках при помощи цветной реакции с уксусным. [c.108]

Различные стероиды связываются друг с другом и с сапонином ди гитонином в молекулярные соединения. Аддукты Зр-оксистероидов (но не За-изомеров) с дигитонином, как правило, труднорастворимы в спирте и поэтому используются для идентификации и выделения соответствующих соединений. Сапонины обладают гемолитическими свойствами, тогда как нерастворимые аддукты холестерина с сапонинами такого действия не оказывают. Поэтому холестерин препятствует гемолитическому действию сапонинов в организме. [c.864]

Основные научные работы посвящены изучению строения стероидов, главным образом холестерина. Открыл (1909) явление осаждения дигитонином холестерина, а затем и других стеринов. Одновременно с Г. О. Виландом обнаружил (1913—1915) родство между холестерином и желчными кислотами и предложил формулы холестерина и холевой кислоты (уточненные впоследствии О. П. Г. Дильсом и Л. С. Ружичкой). В результате фундаментальных исследований (1911—1924) установил формулу алкалоида колхицина. Открыл (1927) эргостерин-О — одно из ключевых соединений в первых синтезах кортизона. Обнаружил (1932), что при действии ультрафиолетового облучения на эргостерин образуется витамин Оц [c.106]

А О. Р. Виндаус открыл явление осаждения дигитонином холестерина, а впоследствии и других стеринов, позволившее затем отделить последние от три-а-оксисоединений. [c.664]

Открытие холестерина. Несколько миллиграммов растертой пробы на предметном стекле перемешивают стеклянной палочкой с 2—3 каплями спиртового раствора дигитонина и покрывают покровным стеклом. В присутствии холестерина через 2—3 мин. образуются игольчатые кристаллы дигитонина-холе-стерина, наблюдаемые под микроскопом. [c.502]

Дигитонин образует нерастворимое соединение с холестерином. Применяется для открытия последнего в маслах (примечание 3). [c.136]

Эта реакция служит для определения природы жиров и масел только жиры животного происхождения содержат в своем составе холестерин. В растительных маслах находятся фитостерины, не образующие соединения с дигитонином. [c.136]

Титруемые вещества и реакции титрования. Посредством холестерина определяют дигитонин, при этом образуется комплекс присоединения (1 1). [c.183]

Реакции титрования и титруемые веш,ества. При титровании холестерина раствором дигитонина образуется нерастворимый продукт присоединения. [c.205]

Биохимический способ определения, основанный на гемолизе эритроцитов стандартным раствором дигитонина и прекращении этого процесса под действием холестерина , позволяет определять холестерин в количествах менее Ь/. [c.109]

Третий способ (в) получения 7-дегидрохолестерина основан на бромировании в аллильном положении ацетильного производного холестерина по Циглеру с последующим отнятием бромистоводородной кислоты при действии диметиланилина - общий выход 7-дегидрохолестерина, вычисленный на основании данных спектрографического анализа реакционной смеси, осажденной дигитонином, составляет 23 /о [c.177]

Следует упомянуть еще один биохимический метод количественного анализа на холестерин. Дигитонин вызывает гемолиз эритроцитов, добавление небольшого количества холестерина подавляет этот гемолиз. Этим методом возможно определять содержание холестерина до 1 у-Сущность этого определения сводится, как уже говорилось, к образованию комплексного соединения между холестерином и дигито-нином. [c.294]

Так, при впрыскивании разбавленного раствора дигитонина под пленку холестерина, ограниченную барьером, например нитью, поджатой с внешней стороны слоем триолеина, не проницаемого для дигитонина, происходит немедленное расширение мопослоя с увеличением его площади примерно в два раза, а жидкообразная пленка холестерина отверждается (поджимающее давление триолеина при этом не изменяется). Если вместо дигитонина впрыскивать под монослой гексадецилсульфат (в соответствующей концентрации) и если в качестве масляного поршня использовать олеиновую кислоту, то площадь увеличивается лишь на 50%. Поскольку площади, занимаехмые молекулами холестерина, дигитонина и гексадецилсульфата, равны соответственно 40, 40 и 20 А , соотношение компонентов в образующемся комплексе должно быть 1 1. При замене олеиновой кислоты триолеином, который характеризуется более низким давлением растекания, смешанный монослой холестерина и гексадецилсульфата также соответствовал образованию комплекса 1 1. При дальнейшем постепенном расширении монослоя при более низких поверхностных давлениях образуется менее устойчивый комплекс холестерина и гексадецилсульфата с соотношением компонентов 1 2. Если вместо гексадецилсульфата использовать додецилсульфат, то образуется очень неустойчивый комплекс 1 1. Таким образом, вандерваальсовы силы играют большую роль в образовании комплексов рассмотренного типа. [c.308]

Помутнение. Нерастворимый продукт, реакции периодически удаляют в процессе титрования оснований кремнийвольфрамовой кислотой, холестерина дигитонином (фильтрацией или центрифугированием) и аминов в растворе бензола гептальдегидом (встряхивание с кусочками хлорида кальция). За конечную точку титрования принимают точку, в которой дальнейшее добавление небольшого количества титранта не вызывает помутнение раствора. Такой метод довольно трудоемкий, хотя его можно ускорить, предварительно оттитровав основную массу определяемого вещества до наступления конечной точки титрования. [c.36]

Сапонины представляют собой весьма распространенные в растениях соединения сложного строения, образующие в воде коллоидные растворы, снижающие поверхностное натяжение воды и, подобно мылам, образующие пену. Они отличаются сильным гемолитическим действием и поэтому при внутривенном введении представляют собой сильные яды. Способность сапонинов понижать поверхностное натяжение, вероятно, обусловила в прошлом применение сапонинсодержащих растений для ловли рыб уже незначительное количество сапонинов убивает рыб. Некоторые сапонины, особенно дигитонин, образуют с холестерином и другими Зр-оксистероидами очень трудно растворимые осадки. [c.889]

Нек-рые сгшростановые С. [напр., дигитонин (VII) Gl -глюкоза. Gal-галактоза, Ху1-ксилоза] способны образовывать труднораств. комплексы с холестерином или др. [c.293]

Хим. св-ва С. мало отличаются от св-в алициклич. стартов и алкенов. Особенность стероидной сгруктуры С. проявляется, иапр., в их способности образовывать прочные труднорастворимые комплексы с дигитонином и иек-рыми др. стероидными сапонинами, что широко использовалось для выделения и очистки холестерина в ранний период исследований. Структура и св-ва соед., содержащих двойные связи у атомов С-5 и С-22 (А 5,22-С.), благоприятны для использования их в качестве исходных соед. в хим. синтезе ряда прир. стероидов и их аналогов, в т.ч. гормонов млекопитающих, насекомьк и растений. [c.434]

Имеется еще и другой способ выделения холестерина, тоже чрезвычайно важный. Оказывается, что холестерин образует нерастворимое комплексное соединение с дигитонино м — соединением, принадлежащим к классу сапонинов. Этот комплекс легко разлагается либо при нагревании в вакууме при 240° (отгоняется чистый холестерин) либо при взаимодействии с пиридином. Ввиду чрезвычайно малой растворимости комплекса эта реакция употребляется для количественного определения холестерина. Однако в эту реакцию вступает не только холестерин, но и другие стероиды, при этом обязательно те, которые содержат р-гидроксильную группу в положении 3. Так, аналогичные комплексы образуют также эргостерин, стигмастерин и даже любой искусственно полученный стероид, опять-таки при условии, что гидроксильная группа занимает это положение. [c.293]

Кристаллизационная Н О прочно удерживается. Окисл. на возд. Уст. либо в виде пасты, содержащей 17%, МеОН, либо при кристаллизации с холестерином, либо в виде 3,5-динитробензоата (< 210 -i- 212). Комплекс с дигитонином нераств. При облучении УФ-светом образуег холекальциферол (витамин Dj). [c.103]

Интересным с теоретической и практической точек зрения является образование труднорастворимых продуктов присоединения стеринов к дигитонину. Эти продукты применяются для выделения и аналитического определения стеринов, например холестерина. Аддукты с дигитошшом образуют все стерины с (i-OH-конфигурацией при С-З (холестанол, копростанол, эргостерин, стигмастерин и т.д.), но стерины с С-З-а-конфигурацией (эпихолестанол, эпикопростанол и т.д.) не дают аддуктов с дигитонином. [c.891]

Для превращения холестенона в псевдохолестен, по Леттре [121], 1,5 г семикарбазона холестенона нагревают в течение 10 час. в запаянной трубке при 200° с раствором 1,5 г натрия я 15 мл абсолютного спирта. По охлаждении содержимое трубки вымывают водой, извлекают эфиром, эфирный раствор промывают водой, сушат, и эфир отгоняют. Остаток растворяют в 200 мл кипящего спирта и добавляют раствор 1 г дигитонина в 100 мл 90-проц. спирта, причем удаляются получившиеся в качестве побочных продуктов холестерин и холестанол. Фильтрат упаривают в вакууме досуха, остаток растворяют в эфире, и эфир снова отгоняют. После добавления метилового спирта выкристаллизовывается [c.62]

Дигитонин С85Н90О29 Холестерин Образование молекулярного соединения 498 [c.623]

Для весового определения холестерина используют труднораствориыый комплекс (дигитонид), образуемый им со стероидным сапонином дигитонином (стр. 188). [c.172]

Если нужно определить отдельно жир и холестерин, то необходимо иметь еще 0,5%-ный раствор дигитонина в свежепере-гнанном абсолютном спирте. Берут не 2, а 4 пробы крови по 0,1 мл на бумажке, 2 первые обрабатывают, как описано, а в две другие после высушивания бумажки, извлечения ее эфиром и отгонки большей его части в пробирку наливают 0,1 мл 0,5%-ного раствора дигитонина и несколько мгновений греют в песчаной [c.222]

Холестерин, один из наиболее распространенных стероидов, в чистом виде представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (ромбические пластинки) с температурой плавления 150° С. В холестерине имеется вторичная спиртовая группа у третьего атома и двойная связь у пятого атома углерода (см. формулу на стр, 267). Химические свойства холестерина определяются этими функциональными группами. Например, холестерин образует сложные эфиры с жирными кислотами, находящимися в тканях, присоединяет водород, осаждается из растворов дигитонином. Йодное число холестерина составляет 65,8. Для определения холестерина в качественном и количественном анализах применяется несколько цветных реакций. Например, по методу Салковского раствор холестерина в хлороформе встряхивают с серной кислотой, при этом хлороформный слой окрашивается в красный цвет, а кислый слой приобретает зеленую флуоресцирующую окраску. [c.273]

Некоторые L- или D-оксикарбоновые кислоты (яблочная, молочная, винная) или аминокислоты (аспарагин) титруют противовращающим компонентом. (Часть 2, Физическое титрование , ссылка 3) Уксусную кислоту титруют аммиаком или NaOH. Двухосновные кислоты и их соли титруют ацетатами свинца, ртути или серебра и (только соли) нитратом серебра Отмечается легкость и точность определения по коэффициенту рефракции. Таким способом можно титровать большое число веществ. Уничтожение интервала между каплями дает возможность изменять концентрацию вещества очень медленно и, благодаря этому, легко и точно проводить определения. Могут быть применены специальные установки с циркуляцией раствора в процесссе титрования через рефрактометр при необходимости на этих установках производится фильтрация и центрифугирование Дигитонин с холестерином. Интервал в процессе титрования — одна капля. Крн>-сталлы образуются медленно и их наблюдают в микроскоп. Холестерин кристаллизуется в виде кристаллов с двойным лучепреломлением и их появление наблюдают посредством поляризационного микроскопа [c.56]

Для образования молекулярных соединений необходимо, чтобы в холестерине имелась свободная гидроксильная группа, так как ацетильное производное холестерина (или его эфиры с изомасляной и пальмитиновой кислотами) не осаждается дигитонином эта реакция не происходит также и с 3-галоидопроизводными и кетонами. Однако конфигурация у атома углерода, соединенного с гидроксильной группой, должна быть аналогичной конфигурации у соответствующего атома углерода в холестерине. Холестанол соединяется с дигитонином, но эпихолестанол не осаждается этим соединением. С другой стороны, характер связи между кольцами А и В не имеет особого значения, так как копростанол (но не эпикопростанол) так же легко образует молекулярное соединение, как и холестанол. Дигитонин соединяется также и с фитостеринами стигмастерином, ситостерином, эргостерином и фуко-стерином, которые, как известно на основании ряда расщеплений и вза- [c.107]

Замечательная стерическая специфичность реакции с дигитонином имеет очень большое значение для стереохимических исследований в ряду стеринов. Эта реакция очень полезна также и в препаративных работах для отделения от недеятельных продуктов незначительных примесей веществ, способных соединяться с дигитонином. Так, например, при приготовлении эпикопростанола гидрированием копростанона в эфирном растворе можно легко получить совершенно чистый продукт, если осадить следы копростанола дигитонином. Шёнхеймер разработал способ отделения насыщенных стеринов (Р-типа) от холестерина и других ненасыщенных стеринов, основанный на наблюдении, что дибромиды стеринов не осаждаются дигитонином. Подлежащую разделению смесь обрабатывают бромом для превращения холестерина в дибромид, после чего дигитонин осаждает только насыщенные стерины. [c.108]

Микроопределение холестерина. Виндаус ввел реакцию с дигитонином для макрогравиметрического определения холестерина получающийся дигитонид просто отфильтровывают и взвешивают . Применение колориметрических методов для определения содержания холестерина в осадках привело к разработке точных и быстрых способов микроопределения. Большое распространение получил метод Шёнхеймера и Сперри применимый к определению как свободного, так и общего холестерина в 0,2 мл навесках сыворотки крови . [c.108]

Положение, занимаемое гидроксильной группой в молекуле стигмастерина, было установлено следующим образомСтигмастерин был подвергнут гидрированию, и полученное ацетильное производное станола (VI) было окислено хромовой кислотой. Из окисленной смеси была выделена в незначительном количестве кислота VII, в которой ацетили-рованная гидроксильная группа и кольцевая система остались неизмененными, но от боковой цепи отщепился остаток с щестью атомами углерода. Аналогичным окислением ацетильного производного холестанола с последующим укорачиванием боковой цепи продукта окисления по способу Барбье — Виланда была приготовлена для сравнения кислота,, обладающая строением соединения VII. Следовательно, гидроксильная группа в молекуле стигмастерина занимает такое же положение и обладает такой же ориентацией, как в молекуле холестерина (Р осаждается дигитонином). Положение двойной связи в ядре стигмастерина было установлено на основании превращения этого стерина, через окись- [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология