Эфиры простые механизм образования

Как видно из механизма образования простых эфиров из спиртов, неподеленная пара электронов атома кислорода способна взаимодействовать с сильными кислотами, образуя оксониевые соединения [c.166]

Экстрагируемость анионов по механизму образования ионных ассоциатов увеличивается в ряду экстрагентов от простых эфиров к сульфоксидам (см. табл. 3.42). Этот ряд можно рассматривать как ряд основности кислородсодержащих экстрагентов, понимая под последней способность к сольватации протона. Экстракция по подобному механизму не исключена и для кислотных экстрагентов, но она проявляется только как эффект, сопутствующий экстракции по ионообменному механизму. Существ)тощие представления о структуре катионной части ионного ассоциата не однозначны. Гидратное число протона в водных растворах равно четырем, т.е. каждый ион гидроксония НзО гидратирован тремя молекулами воды. При взаимодействии гидратированного протона с молекулами кислородсодержащих экстрагентов последние координируются вокруг него с частичным замещением молекул воды на молекулы экстрагента или просто сольватируя протон вместе с гидратной оболочкой. Соответствующие катионные образования имеют название гидрато-сольватов, а механизм экстракции анионных форм элементов за счет образования ионных ассоциатов с гидрато-сольватами протонов получил название гидратно-сольватного. Гидратное число 4 не всегда выдерживается в катионной части гидрато-сольватов и может варьироваться в пределах от 1 до 12, т.е. гидратные и сольватные числа далеко не постоянны и могут изменяться в зависимости от состава фаз. Таким образом, с точки зрения образования экстрагируемой катионной части ионного ассоциата экстракционная способность кислородсодержащих экстрагентов определяется конкуренцией процессов гидратации и сольватации ионов гидроксония, а селективность экстракции — процессами образования экстрагируемых анионных форм элементов в водной фазе. [c.158]

Сходство направлений процессов распада органических соединений, содержащих атомы кислорода и азота, отражается в близости масс-спектров аминов, простых эфиров и спиртов, хотя спектры аминов более сложны благодаря возможному присутствию трех боковых цепей. Как и в случае алифатических простых эфиров, может быть отмечена очень большая вероятность разрыва связи С—С, находящейся в Р-положении к атому азота. Эта закономерность присуща всем рассмотренным первичным аминам. В спектре всех этих аминов имеется максимальный пик ионов с массой 30, если соседний с азотом атом углерода не замещен. Этот пик может быть использован для идентификации аминов. Однако было найдено, что в спектре других (не первичных) аминов, не имеющих разветвления у а-углеродного атома, также имеется пик ионов с массой 30 поэтому наличие этого пика не может служить доказательством присутствия определенного типа аминов. Рассмотрение спектров аминов, проведенное Кол-, лином [370], показывает, что из 13 изученных аминов лишь в масс-спектре одного (диметиламин) пик 30 не является максимальным в этой области спектра. В спектре изопропиламина пики ионов с массой 30 также обладают меньшей. интенсивностью, чем ионов с массами 28 и 27. Механизм образования этих [c.397]

Аутоокислению подвержены алканы. алкены, спирты, альдегиды и простые эфиры. Механизм образования гидропероксидов представлен ниже [c.151]

Обычно при получении эфиров не предполагают образования промежуточного дегидробензола, но его можно ожидать в тех случаях, когда наличие электроноакцепторных заместителей в исходном соединении не благоприятствует нуклеофильному механизму. Кроме того, для отрыва протона от бензольного кольца нужны такие сильные основания, что образование промежуточного дегидробензола редко имеет место при синтезе простых эфиров. Приведем два примера [c.358]

Известны и другие случаи стереоспецифич. полимеризации на алкильных соединениях металлов I — III групп периодич. системы, протекающей по координационно-ионному механизму, напр, образование изотактич. полиакрилатов и полиацетальдегида, оптически активного полипропиленоксида. Наконец, К.-и. п. виниловых эфиров, в результате к-рой образуются изотактич. полимеры, протекает на катализаторах, обычных для катионной полимеризации (см. Виниловых эфиров простых полимеры). [c.547]

Реакции гидроксильных групп фенолов, при которых происходит разрыв связи О—Н и образование новых связей кислорода с углеродом, в целом сходны с соответствующими реакциями спиртов. Действием ангидридов карбоновых кислот можно получить сложные эфиры простые эфиры фенолов синтезируют по реакции фенолят-ионов с галогенидами, сложными эфирами серной кислоты, сульфонатами и другими реагентами, гладко реагирующими по механизму типа 5к2. [c.308]

Появились эмульсионные краски в 1930 г., когда в Германии проводились обширные исследования процессов полимеризации водных эмульсий винилацетата. Винилацетат СНзСООСН = СН2 — сложный эфир, который получают из ацетилена. Полимеризация водной эмульсии этого вещества в соответствующих условиях в присутствии катализатора (персульфата натрия) дает твердый полимер— поливинилацетат, диспергированный в воде. Сама по себе эта эмульсия не обладает способностью давать твердую пленку на поверхности, но если в ее состав ввести 5% пластификатора, например дибутилфталата, то получается эмульсия, уже способная образовывать пленки, затвердевающие на поверхности. Что касается механизма образования этих пленок, то он сводится просто к испарению воды никаких химических превращений при этом не происходит. [c.381]

Механизм образования этих веществ не совсем ясен. Прежде всего надо принять во внимание межъядерную конденсацию, так как простые и сложные эфиры, вероятно, реагируют так же, как свободный фенол, но значительно труднее его. Это объясняется тем, что активность водородов бензольного ядра ослаблена вследствие замещения Н в ОН фенола Возможно, что свободные фенолы образуют ацетали, у которых затем иод влиянием конденсирующих веществ происходит перегруппировка с превращением в продукты ядерной конденсации [c.338]

Основные химические реакции, происходящие при образовании сложных и простых эфиров целлюлозы, и их свойства уже подробно описывались в этой главе, особенно в тех ее разделах, где говорилось о механизме образования производных целлюлозы и о соотношении между молекулярным составом и свойствами продуктов. Здесь мы только вкратце коснемся технологии приготовления некоторых сложных и простых эфиров, имеющих наиболее важное значение. [c.294]

Механизм каталитического действия в процессах превращений простых виниловых эфиров сводится к образованию оксониевых соединений и их диссоциации. В последнем случае осуществляются реакции, не имеющие места без применеиия катализаторов. Сюда относятся реакции присоединения воды, спиртов, процессы полимеризации и другие превращения. [c.764]

СХОДНЫЙ С механизмом образования цепей в случае разложения перекиси бензоила в простом эфире, но имеющий, возможно, дополнительную стадию образования радикалов [c.403]

Механизм с участием карбоний-иона реализуется путем пря-мой атаки субстрата водой или путем нуклеофильной атаки остатком Азр-52 углеродного атома С-1 с образованием промежуточного соединения, которое по своей природе является эфиром. Простая реакция замещения исключается, поскольку протекает с сохранением конфигурации (гл. 7, разд. В.З) [193— 195]. Образование карбоний-иона, т. е. выполнение механизма SNl, подтверждается данными о вторичных изотопных эффектах в опытах с использованием субстратов, меченных в положении С-1 дейтерием или тритием [196, 197], Так, например, кн/ко для соединений, представленных на схеме (12.50), составляет 1,П, в то время как для реакции с образованием карбоний-иона эта [c.396]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

Тетрахлор- и тетрабромспиросоединения получаются из некоторых непредельных стероидных кетонов [644], однако более простые непредельные карбонильные соединения дают в основном продукты осмоления. Механизм образования Н первоначально включает нормальное присоединение дихлоркарбена [680]. Затем в сильноосновной среде полученные аддукты (I) дегидрохлорируются с образованием К. Известно, что эфиры циклопропенкарбоповых кислот, подобные К, мгновенно присоединяют любой доступный нуклеофил. Так, присоединение гидроксил-иона ведет к образованию побочного продукта (L) — полуэфира замещенной янтарной кислоты. Альтернативное присоединение трихлорметильного аниона приводит к образова- [c.330]

Ацетали обладают структурой простых эфиров и, подобно простым эфирам, расщепляются кислотами и устойчивы по отношению к основаниям. Однако ацетали отличаются от простых эфиров по той необычайной легкости, с которой они подвергаются расщеплению кислотами уже при комнатной температуре при действии разбавленных минеральных кислот они быстро превращаются в смесь спирта и альдегида. Механизм гидролиза является обратным механизму образования ацеталей [c.613]

Алкилирование под действием алканолов, алкенов или простых эфиров безусловно включает промежуточное образование карбоний-иона. Механизм образования карбониевых ионов из простых эфиров, обсуждаемый в гл. 14, очень похож на аналогичный механизм для случая алканолов, и было доказано, что последние действительно образуют карбоний-ионы в условиях, близких к условиям алкилировапия по Фриделю — Крафтсу, но при более низких температурах. Так, /ге/)ет-бутиловый и т эт-амиловый спирты в смеси фторсульфоновая кислота — пятифтористая сурьма — сернистый ангидрид дают соответствующие карбоний-ионы, идентифицируемые по их ЯМР-спектрам. Как уже отмечалось в этой главе, алкены точно так же превращаются в карбониевые ионы при протонировании под действием минеральных кислот. То, что подобные ионы в самом деле образуют продукты, идентичные продуктам алкилировапия в обычных условиях, было подтверждено на примере реакций гексафторантимонатов алкилкарбоний-ионов (гл. 9, разд. 3). [c.299]

Для ароматических систем типичны также перегруппировки с потерей СО. С такими перегруппировками мы уже встречались при изучении механизма образования иона 5.52 из ароматических простых эфиров или нитросоединений. Эти перегруппировки связаны ие с переносом атома водорода, а с изменением молекулярного скелета. Другим примером может служить флуоренои, в масс-спектре которого имеется очень интенсивный пик при т/г 152 ему отвечает бифенилеиовый ион 5.59, образующийся путем элиминирования СО. [c.222]

Механизм образования молекулярных соединений фтористого бора с простыми и сложными эфирами принципиально не отличается от механизма для соединений, описанных выше. Как показали многочисленные исследования свойств и характера связи диметилэфирата фтористого бора и других соединений [87, 88, 94, 95], между фтористым бором и эфирами осуществляется обычная характерная для BFg донорно-акцепторная связь, где донором служит эфирный кислород, уступающий неподеленную пару электронов, а акцептором является секстетный бор, энергично притягивающий пару электронов, чтобы дополнить свою электронную оболочку [c.66]

Механизмы образования продуктов енолизации, восстановления и присоединения не являются независимыми друг от друга. В опытах по взаимодействию бромистого этилмагния с простыми кетонами Амлен показал зависимость направления реакции от концентрации реактива Гриньяра, порядка прибавления реагентов, температуры и характера растворителя. Максимальный выход продукта присоединения достигался при работе в эфире, при высокой концентрации реактива Гриньяра (в виде тестообразной массы), при прямом порядке прибавления (добавление реагента к реактиву Гриньяра) и при температуре —45° С. Влияние условий реакции в большей степени сказывается на реакции разветвленных кетонов, например при взаимодействии диизопропилкетона и бромистого этилмагния. [c.132]

При использовании ароматических оксисоединений [1433— 1452] получаются эпоксисмолы, обладающие рядом ценных качеств. В некоторых работах в качестве многоатомного спирта для синтеза эпоксисмол был рекомендован дифенилолпропан [1433—1441]. Катализаторами этой реакции являются щелочи [1436, 1438, 1441]. Бринг [1438] исследовал механизм образования эпоксисмол. Оказалось, что первичным продуктом реакции дифенилолпропана с эпихлоргидрином являются моно- и бис-дихлоргидриновые эфиры дифенилолпропана. Присутствующая щелочь, с одной стороны, катализирует процесс, с другой — сама взаимодействует с образовавшимися эфирами, приводя к образованию эпоксидных групп в результате вторичных реакций. Описано получение эпоксидных смол взаимодействием дифенола с избытком хлоргидрина (эпихлоргидрин и дихлоргидрин) в присутствии щелочей [1442, 1443]. Простые полиэфиры получаются при взаимодействии эфиров полихлоргидринов с много- [c.45]

Образование простых эфиров из спиртов может протекать не только при действии серной кислоты, т. е. образование этилсерной кислоты не обязательно для этого процесса, так же как и для образования олефинов (с. 86). В общем виде механизм образования простых эфиров путем дегидратирования спиртов под влиянием кислот можно представить следующим образом. При действии протона образуется однозамещенное производное оксония [c.166]

В физиологии высших растений мы в основном имеем дело с восстановлением сульфата. Это объясняется тем, что сульфаты служат наиболее распространенным источником серы для этих растений. Однако как в царстве растений, так и в царстве животных известны ферментные системы, окисляющие восстановленную серу до сульфата. Дальнейшее их окисление сопряжено с образованием фосфорных эфиров [16]. Механизмы этих реакций совсем неизвестны. Маловероятно, чтобы они представляли собой простое обращение цепи реакций, описанных выше. Более вероятно, что эти системы должны быть сопряжены с цитохромами. Таким образом, этот процесс в некоторой степени подобен пути, описанному у ВезиЦоиЛпо (1е8и1/ипсап8 [33]. [c.279]

Необходимо отметить, что механизм реакции гидроформилирования очень сложен и не все детали его еще установлен . С высшими олефинами образуются два изомерных альдегида, за счет реакции гидрирования альдегидов получаются спирты, идут процессы кротонизации, образования ацеталей и сложных эфиров, простых эфиров, эфироальдегидов и эфироспиртов. [c.387]

Молекула мочевины связывает только две молекулы формальдегида, тогда как молекула меламина теоретически может связать шесть. Другие триазины обычно связывают меньше молекул формальдегида — ацетогуанамин, например, связывает лишь четыре молекулы, поскольку там имеются только две реакционноспособные аминогруппы. Простые эфиры, получающиеся из мети-лольных соединений с бутанолом, а также механизм образования смолы в результате реакции конденсации показаны на фиг. 67 и 68. [c.200]

Первое бесспорное доказательство положения 3-окси и 10-метильной групп приведено Кендаллом который провел обратимое превращение метилового эфира Зо -окси-12а-хлор-Д -холеновой кислоты, полученной яз дезоксихолевой кислоты, в метиловый эфир 3,9-эпокси-Д -холеновой кислоты с помощью реакций, в которых не принимает участия асимметрический центр при Сд (см. выше). Принятый механизм образования простого эфира исключает возможность обращения конфигурации при С, в процессе этого превращения, а так как построение модели Стюарта возможно только, если окисный мостик находится в транс-положении по отношению к угловой группе при Сщ, то 3-гидроксильная группа в дезоксихолевой кислоте должна обладать а-ориентацией. Следовательно, холестерин и его производные представляют собой Зр-оксисо-единения. [c.608]

Основные сведения о механизме полимеризации ненасыщенных алкоксисоединений получены при изучении простых виниловых эфиров. Благодаря сильно выраженному нуклеофильному характеру двойной связи они проявляют способность к полимеризации под действием практически любых катионных инициаторов, в том числе таких относительно малоактивных, как РеС1з. Возрастание реакционной способности мономеров СН2=СН0В с повышением электронодонорных свойств заместителей В, отчетливо проявляющееся в процессах сополимеризации (см. рис. П1-6), существенно отражается и на предельно достижимых молекулярных весах полимеров. Они сравнительно невысоки для низших представителей этого ряда (порядка 10 ), но при благоприятных условиях могут достигать весьма высоких значений для таких мономеров, как бутилвиниловые эфиры (до 10 ). Образованию высокомолекулярных полимеров способствует проведение полимеризации при низкой температуре в неполярных средах. [c.126]

Получившие в последние годы широкое распространение методы самосогласованного поля в заметной степени используются для расчета структур, сведения о которых необходимы при изучении реакций полимеризации в электронном аспекте. К их числу относятся ненасыщенные мономеры, гетероциклы, металлоорганические соединения, кх комплексы, валентноненасыщенные фрагменты (свободные радикалы, карбанионы, карбкатионы) и др. Однако в большинстве из соответствующих работ (кроме тех, которые касаются мономеров) исследуемые структуры рассматриваются вне их связи с процессами полимеризации. В качестве примера можно привести цикл исследований Попла и сотр., посвященных простейшим карбениевым ионам (см. гл. 3, 1). Даже в исследованиях, затрагивающих весьма близкие к реальным активным агентам модели (аллиллитий, его комплекс с диметиловым эфиром и т. п.), авторы, как правило, не уделяют внимания возможности использования полученных ими данных в полимерной химии. Наряду с этим встречаются и специальные работы, использующие полученные результаты для обсуждения механизма полимеризации или выполненные именно ради этой цели, однако их число сравнительно невелико. Следует также подчеркнуть отсутствие попыток обобщения результатов работ, посвященных механизму образования макромолекул. [c.5]

Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта (олефины и простые эфиры), а также изомерных кислот. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и его соли, галогенпроизводные и др. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия н особенно родня, но в присутствии тех же промоторов. Роль последних объясняют промежуточным образованием алкилгалогенидов, которые затем карбонилируются по механизму близкому к оксосинтезу [c.543]

ЭПХГ обладает высокой химической активностью, при его гидролизе идут побочные реакции. Например, ЭПХГ может легко полимеризоваться, чему способствуют повышение температуры и контакт с некоторыми металлами, особенно с железом. В зависимости от применяемого катализатора получаются подвижные жидкости, высоковязкие масла или смолообразные продукты. Поэтому аппаратуру и трубопроводы для ЭПХГ рекомендуют делать из хромоникелевых сталей [167, 168]. Описан ионный механизм полимеризации эпоксидной группы под действием кислотных или щелочных катализаторов с образованием соединений типа полимерных простых эфиров [169]. В случае присутствия кислотного катализатора реакция протекает следующим образом [c.41]

Для замены ингибиторов углекислотной коррозии ИКИПГ-1, КО, АНПО и ряда других был создан новый ингибитор, получивший название СТ. В его состав входят алифатические амины (до 10%), диэтиленгликоль (до 30%) и флотореагент ВЖС (до 60%). Диэтиленгликоль является гомогенизатором тройной смеси, а также снижает температуру застывания. Его защитное действие как простого эфира проявляется в том, что, будучи десорбентом воды, диэтиленгликоль создает благоприятные условия для адсорбции основных компонентов ингибитора на поверхности металла. Механизм действия ингибитора СТ [146] можно упрощенно представить следующей схемой удаление воды с поверхности образование органических радикалов [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология