Фриделя формальдегида

В США запатентован процесс очистки крекинг-бензинов от потенциальных смол при помощи чистого формальдегида [81]. Более интересны в этом отношении катализаторы Фриделя — [c.238]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

В реакциях замещения ферроцен ведет себя подобно бензолу и фенолу. Он вступает в реакцию Фриделя—Крафтса, сульфируется, вступает в реакцию Манниха (конденсируется с формальдегидом) и в реакцию азосочетания в него можно ввести и альдегидную группу. Замещению подвергаются атомы водорода одного или обоих колец. Таким образом, ферроцен проявляет свойства, совокупность которых химики называют ароматичностью. [c.553]

Полимеризация паров формальдегида катализируется кислотами и катализаторами типа Фриделя — Крафтса, например хлорным оловом и трехфтористым бором. Полимеризация, видимо, начинается на стенках реакционного сосуда при его охлаждении ниже [c.423]

Ферроцен не поддается каталитическому гидрированию и не реагирует с малеиновым ангидридом наоборот, он обладает типичными свойствами ароматического соединения (например, вступает в реакцию Фриделя—Крафтса с хлористым ацетилом и хлористым алюминием, причем реагируют оба или только одно ядро) (Р. Б. Вудворд). Аналогично его можно сульфировать (однако не нитровать, ввиду того что при Рис. 57. Строение этом окисляется железо), он вступает в реакцию ферроцена. Манниха (см. дальше) и конденсируется с формальдегидом (А. Н. Несмеянов). Альдегид ферроцена, полученный методом N-метилформанилида, вступает в реакции, характерные для ароматических альдегидов (реакция Канницаро, бензоиновая конденсация). [c.318]

Самые реакциончюспособные карбоннльные соединения — хлор-ангндриды кислот—могут еще взаимодействовать по Фриделю — Крафтсу в присутствии очень эффективного хлорида алюминия с, относительно инертными галогенидами беизола, в то время как хлар<метилирован1ие формальдегидом в присутствии хлористого водорода и хлорида цинка происходит лишь с ароматическими соединениями, имеющими реакционную способность, близкую к -бензолу. Формилирование амидами кислот в присутствии хлорокиси фосфо- [c.419]

Однако п условиях реакции (присутствие кислотных катализаторов) взаимодействие не останавитиаается обычно на стадии бси-зилового спирта, а путем алкилирования по Фриделю — Крафтсу еще не замещенного углеводорода образуются диарилметаны I [схема (Г.5.44)]. Есл и же замен1е ие у ароматического ядра формальдегидом проводят прн высоких концентрациях хлористого водорода, то из промежуточно образующегося бензилового спирта путем нормальной SnI-реакции получают соответствуюпщй бензилхлорид хлорметилирование, реакция Блана) [c.430]

П. вступают во все р-ции, свойственные сложным полиэфирам. При нагр. в условиях р-ции Фриделя - Крафтса или под действием УФ излучения П. претерпевают перегруптш-ровку Фриса. Возможно отверждение П. при взаимод. с формальдегидом или новолаком. [c.610]

Реакции электрофильного замещения у атома углерода. Реакция этого типа наблюдается при конденсации 1,2,4-триазола и его 1-бензилпроизводного с формальдегидом [190]. В первом случае получается З-оксиметил-1,2,4-триазол, а в другом — либо 1-бензил-З-, либо 1-бензил-5-оксиметил-1,2,4-триазол. Реакции галогенирования, сульфирования, алкилирования по Фриделю — Крафтсу и ацилирования силии-триазольного кольца не известны. Нитрование 3-окси-1,2,4-триазола дымящей азотной кислотой дает 3-окси- [c.339]

Особенно приближается к ацилированию по Фриделю — Крафтсу галогеналкилирование. Наибольшее значение имеет хлорметилирование, для чего в реакцию вводят формальдегид, соляную кислоту и иногда кислоту Льюиса (например, хлористый цинк), повышающую кислотность соляной кислоты. Протонированный формальдегид достаточно активен, чтобы гладко взаимодействовать с реакционноспособными ароматическими соединениями (бензолом, толуолом и т. д.) [c.456]

Самые реакционноспособные карбонильные соединения — хлорангид-риды кислот — могут еще взаимодействовать по Фриделю — Крафтсу в присутствии очень сильнодействующего хлористого алюминия с относительно инертными галогенбензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлористого водорода и хлористого цинка требует уже ароматических ядер с реакционной способностью типа бензола. Формилирование амидами кислот в присутствии хлорокиси фосфора по Виль-смейеру удается гладко только с полициклическими углеводородами, фенолами, простыми эфирами фенолов и аминами. Наконец, очень инертная двуокись углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспособными ароматическими соединениями — фенолятами. [c.306]

Карбонильные соединения. Альдегиды и кетоны конденсируются с ароматическими соединениями по типу реакции Фриделя — Крафтса. В благоприятных условиях продуктами реакции являются карбинолы. В общем случае этот метод мало пригоден для синтеза карбинолов, так как последние слишком реакционноспособны в условиях реакции и подвергаются дальнейшим превращениям. Формальдегид реагирует с бензолом в присутствии серной кислоты, образуя дифенилметан, причем предполагается промежуточное образование бензилового спирта или бензильного иона карбония. л-Ксилол и ацетальдегид дают 1,1-диксилилэтан. Пиролизом последнего получают 2,4-диметилстпрол. [c.77]

При нагревании в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или под действием УФ-излучения П. претерпевают перегруппировку Фриса. Линейные термопластичные П. способны переходить в трехмерное состояние пги взаимодействии с формальдегидом или новолаком. Термореактивные П., содержащие в макромолекуле реакционноспособные группы (напр., гидроксильную, двойную связь), способны к различным химич. превращениям по етим группам. [c.378]

Самые реакционноспособные карбонильные соединения — ацилхлориды — могут еще взаимодействовать по Фриделю — Крафтсу в присутствии очень эффективного хлорида алюминия-с относительно инертными галогенобензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлороводорода и хлорида цинка происходит лишь с ароматическими соединениями, имеющими реакционную способность, близкую к бензолу. Формилирование амидами кислот в присутствии РОСЬ по Вильсмейеру удается гладко только для полициклических углеводородов, фенолов и их эфиров, аминов. Наконец, очень инертный диоксид углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспособными ароматическими соединениями — фенолятами. [c.453]

Хлорметилирование набухших полимеров проводят обработкой могюхлордиметилоеым эфиром в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. Полимеры с ароматическими заместителями, такие как полистирол, можно хлорметилировать смесью формальдегида и соляной кислоты, однако происходит межмолекулярное сшивание с образованием метиленовых мостиков. [c.59]

Сильные к-ты и щелочи разрушают полимер. Основной метод получения П. основан на полимеризации формальдегида или его производных. Полимеризация формальдегида в водной среде в присутствии ионных катализаторов обычно приводит к образованию низкомолекулярного (п= 100—200) П., обладающего небольшой механич. прочностью и низкой теплостойкостью. Высокомолекулярный П. (ге>1000) получают 1) полимеризацией формальдегида в безводной среде (напр., в бутане, гексане, бензоле, метилциклогексане и др.) в качестве катализатора могут быть использованы третичные амины, арсины, стибипы, фосфины, в качестве эмульгатора — высшие жирные к-ты или эфиры полиэтиленгликоля 2) полимеризацией производных формальдегида (триоксана) в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса. [c.100]

Получение продукта конденсации формальдегида с ацетоном и реакцию с эпихлоргидрином проводят следующим образом смесь 937 г формальдегида в виде 37% раствора, 87 г ацетона и 40 г окиси кальция перемешивают при 40—45° в течение 2 час. Затем реакционную смесь фильтруют и обезвоживают азеотропной перегонкой со смесью метилового спирта с бензолом. Вязко-жидкий продукт растворяют в бензоле и в присутствии катализатора Фриделя—Крафтса кипятят с рассчитанным количеством эпихлоргидрина до окончания реакции. Поскольку при температуре кипения бензола реакция идет очень долго, лучше применять растворитель с более высокой температурой кипения, например ксилол. Синтезированный галогенгидрин подвергается дегалогениро-ванию обычным способом в растворе алюминатом натрия или другими щелочными агентами. Полученные по этому способу эпоксидные соединения имеют молекулярный вес 300—1000 и содержат от 2 до 4 эпоксидных групп на 1 моль. Кроме эпихлоргидрина, синтез можно проводить и с другими эпоксидными соединениями, такими, как диглицидный эфир, диокись бутадиена или эпоксидированные ди- и триглицериды ненасыщенных жирных кислот. Молекулярный вес, а тем самым и свойства продуктов реакции можно изменять, варьируя вводимое в реакцию количество эпоксидного соединения. [c.480]

Ваала и Карлин [4] полимеризо-вали 1,3-диоксан и метил-1,3-ди-оксан (шестичлеиные циклические формали), использовав каталитическую систему, состоящую из катализатора Фриделя — Крафтса и активного хлорсодержащего соединения (НС1, Н0С1, хлористый ацил). Получались жидкие или твердые полимеры. Элементарный анализ показал, однако, что состав полимеров не соответствует составу мономеров. Это явление связывают с отщеплением молекул формальдегида. Отсюда следует вывод, что полимеризацию шестичленных формалей нельзя рассматривать как обычную полимеризацию с раскрытием [c.348]

Во всех способах, за исключением непрерывного прессования GBAG, зонной плавки и перекристаллизации из метанола, выкри-сталлизовавщийся нафталин подвергается центрифугированию и промывке водой или водными растворами. Эти методы очистки позволяют получать технически чистый нафталин с температурой кристаллизации обычно несколько выше 79 °С, т. е. требуемой степени чистоты, например, для окисления во фталевый ангидрид. Для получения чистого нафталина с точкой кристаллизации выше 79,6 °С необходимо удалить тионафтен, содержание которого достигает 2%, азеотропной перегонкой с гликолями или химическими методами. Последние заключаются в частичном сульфировании или хлорировании, обработке формальдегидом и кислотой или катализаторами Фриделя — Крафтса с образованием смол, а также путем обессеривания металлическим натрием или гидроочисткой [10]. [c.1731]

Петтит и сотр., которым принадлежат и только что упомянутые работы, осуществили ацилирование комплекса I по Фриделю — Крафтсу, дейтерирование его дейтероуксусной кислотой, диметиламинометилиро-вание по Манниху, хлорметилирование формальдегидом с соляной кислотой, формилирование метилформанилидом и РОСЦ, меркурирование. [c.448]