Детектирование жирных кислот

Как уже упоминалось, для обнаружения и измерения в газе-носителе разделяемых веществ, выходящих из колонки, используют специальные приборы — детекторы, присоединяемые к регистрирующему устройству (подробное описание устройств детекторов и регистрирующих приборов см. специальную литературу [12, 17, 24, 28, 193]). Как разделительные колонки, так и детекторы помещают в термостаты. При детектировании жирных кислот целесообразнее пользоваться ионизационными детекторами, которые сравнительно с термическими более устойчивы по отношению к изменению рабочих параметров и отличаются чрезвычайно высокой чувствительностью (10—15 м растворенного вещества в газе-носителе). При разделении насыщенных и ненасыщенных метиловых эфиров жирных кислот от i2 до Сзо включительно хорошие результаты показало применение в качестве детектора весов [179] для измерения плотности газа. Такая система детектирования может быть использована в сочетании с детектированием жирных кислот по двуокиси углерода, образующегося при их сжигании [82]. [c.63]

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

Четвертой положительной особенностью методов ХОН является увеличение чувствительности детектирования производных по сравнению с исходными соединениями. Ярким примером резкого увеличения чувствительности является определение муравьиной кислоты в форме ее бензилового эфира [28] при использовании пламенно-ионизационного детектора (НМД). Как известно, муравьиная кислота не детектируется ПИД, и использование ее производных для анализа и детектирования позволяет проводить ее определение с весьма высокой чувствительностью. Естественно, что при анализе жирных кислот С1—Сб реализуются и другие преимущества методов ХОП. Особое значение этот метод имеет при анализе примесей и использовании селективных детекторов. В последнем случае появляется возможность высокочувствительного детектирования примесей [c.22]

Возможность предсказания поправочных коэффициентов при детектировании аргоновым ионизационным детектором была проверена Ловелоком [72] для большой группы соединений, включающих -алифатические спирты, и-алифатические жирные кислоты и их метиловые эфиры, кетоны, простые эфиры и ароматические углеводороды. В другой статье [56] рассмотрены расхождения между рассчитанными и экспериментальными поправочными коэффициентами для спиртов. Такие несовпадения могут быть обусловлены протеканием других процессов, приводящих к отклонению от механизма, описываемого уравнением (5.56), в частности процессом непосредственной ионизации, пропорциональной поперечному сечению ионизации, что не учитывается упомянутым выше уравнением. Другим осложняющим фактором является то обстоятельство, что протекающие в детекторе процессы могут придавать основному механизму существенно иные особенности, обусловленные главным образом режимом работы, особенностями конструкции прибора и чистотой газа-носителя [23]. [c.60]

Первым прибором для детектирования, примененным в газовой хроматографии, был автоматический титратор, использованный Джеймсом и Мартином в анализах летучих кислот и оснований [31]. Устройство этого прибора показано на рис. 10-15. Поток газа из хроматографа поступает в ячейку для титрования, содержащую тот или иной цветной индикатор pH. Для жирных кислот применя- [c.381]

Детектирование. Хроматограмму заливают на 30 минут раствором ацетата меди (20 мл насыщенного раствора на 1 л воды) и промывают водопроводной водой в течение 30 минут с последующим 3—4-кратным ополаскиванием дистиллированной водой затем заливают 2% раствором желтой кровяной соли на 5 минут и вновь промывают, как указано выше наконец, заливают 5% раствором хлорного железа на 5—7 минут, промывают проточной водой, затем водой, подкисленной серной кислотой, многократно ополаскивают дистиллированной водой и сушат. На бесцветном фоне появляются сине-голубые пятна железно-медно-роданистых солей жирных кислот. [c.37]

На флоризиле с 8% добавкой (по весу) сернокислого кальция (активирование при 160° в течение часа) в системе петролейный эфир — эфир (20 80, объем/объем) 1,2- и 1,3-диглицериды не разделяются, а холестерин движется быстрее последних. Жирные кислоты находятся близко к старту. Детектирование на подогретой до 160° пластинке проводят сначала 10% спиртовым раствором фосфорномолибденовой кислоты, затем 50% (по объему) раствором серной кислоты. На гидроксилапатите с той же добавкой в системе ацетон — гептан 12 88 по объему хорошо разделяются оба диглицерида и холестерин. Последний движется быстрее [122]. [c.86]

Рис. 5-17. Хроматограммы смеси свободных жирных кислот, содержащихся в соевом масле, полученные при применении УФ-детектора и многоканального масс-спектрометрического детектирования [31]. Колонка 145 мм х 0,5 мм (внутр. диам.) неподвижная фаза силикагель, модифицированный ОДС (10 мкм) подвижная фаза метанол/вода (9 1) обьемная скорость 16 мкл/мин УФ-детектор работал при длине волны 210 нм.

Для обнаружения свободных кислот и эфиров можно использовать стандартные детекторы. Свободные кислоты, однако, вызывают некоторую коррозию металлических элементов системы детектирования. Для аргонового ионизационного детектора необходима калибровка по жирным кислотам, поскольку отмечено значительное увеличение сигнала детектора в расчете на единицу массы в зависимости от молекулярного веса до 150 [16]. [c.249]

Рассмотрены различные виды газо-жидкостной хроматографии и методы детектирования. Описан анализ жирных спиртов g— is и эфиров кислот. [c.118]

Примером получения производных с целью повышения летучести анализируемых соединений может служить метод газохроматографического анализа биологических проб на содержание летучих производных высших жирных кислот и оксикислот, содержащих от 10 до 26 углеродных атомов в молекуле при пределе детектирования по метилпальмитату 10 г/мл пробы и воспроизводимости а+1ализа 2—3% при доверительной вероятности 0,95. Метод основан на переводе жирных кислот в метиловые эфиры и переводе метиловых эфиров оксикислот в их ацетильные производные. Анализ состоит из этапов щелочного гидролиза природных эфиров, экстракции и метилирования жирных кислот в растворе с метанолом при 85 С в течение 5—10 мин, ацетилкро-вания метиловых эфиров оксикислот, газохроматографического анализа летучих производных жирных кислот и оксикислот с использованием ДИП, программирования температуры и кварцевой капиллярной колонки с метилсилоксановой НФ. На рис. 11.37 приведена хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот С12 —С18, полученная на хроматографе Кристалл-2000 . Запись и обработка результатов проводилась с использованием мини-ЭВМ типа ДВК-ЗМ. [c.193]

На рис 7-52 показана хроматограмма жирных кислот, содержащихся в продуктах омыления пальмового масла Масло нагревали в течение часа при 50°С в 1 н метанольном растворе гидроксида калия Выделившиеся при этом жирные кислоты экстрагировали хлоро( юрмом, экстракт выпаривали досуха, остаток растворяли в метаноле и полученный раствор анализировали методом полумикро-ВЭЖХ-МС Детектирование проводилось по суммарному ионному току Для идентификации разделенных соединений в максимуме каждого пика снижался масс-спектр (см рис 7-53) [c.210]

Колонка 54X2.4 см сорбент сефадекс LH-20 подвижная фаза хлороформ скорость подвижной фазы 1 мл/мин детектирование по данным электрометрического титрования. 1 — триглицериды 2 — жирные кислоты. Объемы удерживания тристеаринат глицерина 65 мл трибутират глицерина 85 мл стеариновая кислота 225 мл каприновая кислота 320 мл масляная кислота 450 мл, уксусная кислота 575 мл. [c.185]

А — нетиловые эфиры мономерной и димерной олеиновой кислоты колонка 750X 25 мм сефадекс LH-20 подвижная фаза этанол [29] Б — метиловые эфиры олигомеров жирной кислоты объем колонки 331 мл сорбент сефадекс LH-20 вес адсорбента 67,1 г подвижная фаза хлороформ—метанол (7 3), скорость подвижной фазы 39 мл/ч детектирование по плотности [30] В —метиловые эфиры полимеризованиого соевого масла колонка 6000 x8 мм адсорбент сферой (S eron) Р подвижная фаза тетрагидрофуран, скорость подвижной фазы 35 мл/ч детектор дифференциальный рефрактометр [31] Г — полимери-зованное при нагревании арахисовое масло условия, аналогичные л Д —метиловые эфиры олигомеров жирных кислот колонка 2300 X23 мм температура 48—51 °С адсорбент сефадекс LH-20 подвижная фаза диметилформамид скорость подвижной фазы 20 мл/ч детектор дифференциальный рефрактометр [32] Е — полимеризованное при нагревании соевое масло условия, аналогичные В. [c.194]

Детектирование при помощи онределепия контактной разности потенциалов [3], основанное на измерении э. д. с., возникающей на вибрирующем конденсаторе, образованном двумя пластинками, одна из которых в большинстве случаев смочена, например, жирной кислотой или коллодием. [c.117]

В первой работе Джеймса и Мартина иснользовали интегрирующую систему детектирования в отличие от широко применяемой в настоящее время дифференциальной системы. Первые хроматограммы, полученные с помощью интегрирующей системы, показаны на рис. 10-16 (жирные кислоты) и 10-17 (алифатические амины). Интегральная кривая показывает число эквивалентов титран-та, добавленного в ячейку в течение анализа. [c.381]

Рис. 7-52. Определение жирных кислот в экстракте омыленного пальмового масла. Колонка та же, что и на рис. 7-51 подвижная фаш метанол/вода (90/10) объемная скорость 80 мкл/мин детектор м -100, детектирование по суммарному ионному току.

Ямамото и Фурукава [23] хроматографировали анилиды и фенилгидразиды низших жирных кислот на полосках кремневой кислоты с алебастром в качестве связующего. Разделение проводилось смесями -гексан—этилацетат (1 1), м-гексан—бутил-ацетат (1 1), бензол—бутилацетат (1 1) и этилацетатом. Детектирование производных осуществляли, опрыскивая пластинки смесью серной и азотной кислот (1 1). Фенилгидразиды детектировали на холоду для обнаружения анилидов хроматографические полосы нагревали. Томсон и Хедин [24] анализировали [c.388]

Kins N.,Barandy J. - J.Am.Oil hem.So .,1972,49,№2,115-117. Быстрый метод детектирования фактора отечности цыплят в жирах, маслах и жирных кислотах с помощью ГХ при применении детектора по захвату электронов. [c.241]

Уортен [465] для разделения метиловых эфиров олеиновой и элаидиновой кислот использовал колонки с носителем ц-бон-дапак i8 порасил, элюирование смесью метанол — вода и рефрактометрическое детектирование. На колонке с Gig порасилом Шофилд [466] разделил эфиры жирных кислот по длине цепи и степени ненасыщенности, используя в качестве элюента водный ацетонитрил, а на колонках с бондапаком Gig порасил (диаметр частиц 37—75 мкм) с водным ацетонитрилом — аликвоты, содержащие 200 мг эфиров жирных кислот. Шофилду [467] удалось разделить цис- и гранс-изомеры в течение 1 ч. Лэм и Грушка [411] разделяли цис- и тра с-изомеры л<ирных кислот в форме фенациловых эфиров, что позволило проводить детектирование по поглощению в УФ-области. [c.175]