Жирные кислоты метилирование

В другом простом и удобном методе определения содержания жирных кислот (от С4 до i8) в растительных и животных жирах пробу в течение 2 мин нагревали при температуре 65 °С с метилатом калия в метаноле под слоем азота в течение последних 0,5 мин нагревания реакционную смесь встряхивали. По окончании нагревания в реакционную смесь добавляли смесь силикагеля с хлоридом кальция, перемешивали ее, а затем добавляли S2 и встряхивали сосуд после осветления полученного раствора центрифугированием пробу S2 вводили в газовый хроматограф. Введение силикагеля приводит к тому, что реакционная смесь становится гомогенной и облегчается экстракция из нее метиловых эфиров сероуглеродом. Кроме того, силикагель поглощает небольшие количества присутствующих в маслах свободных жирных кислот, которые мешают анализу. Хлорид кальция образует комплекс с метанолом, и благодаря этому хроматографический пик метилового эфира масляной кислоты не искажается пиком метанола. Наконец, в отличие от метанола S2 не искажает пиков метиловых эфиров низкомолекулярных жирных кислот. Этот быстрый метод дает результаты, которые вполне сравнимы с результатами более длительных анализов [57]. При описанной выше обработке пробы метилатом калия метиловых эфиров свободных жирных кислот не образуется. Для метилирования этих кислот нужно добавить в смесь ВРз и нагревать ее еще в течение 2 мин при температуре 65 °С. [c.142]

Метилированные сахара и другие производные Сахаров Жирные кислоты [c.482]

Метилирование карбоксильной группы жирных кислот при пиролизе их тетраметиламмониевых соле11 проходит практически мгновенно в испарителе газового хроматографа с образованием [c.163]

Анализ щелоков и экстрактов целлюлозных масс после метилирования с применением газовой хроматографии, масс-спект-рометрии, УФ-спектроскопии и ЯМР показал, кроме смоляных и жирных кислот, присутствие фрагментов лигнина, окисленных смоляных кислот, стильбенов, 10-метил-, 10-оксиметил- и 10-формилантрона. Как результат взаимодействия продуктов деструкции лигнина с антрахиноном в черных щелоках были обнаружены ванилилантрахинон и ванилилбензантрон. [c.32]

Путем многостадийных химических процессов из жирового сырья возможно получение высокостабильных синтетических масел. Вначале растительные масла гидролизуют с образованием глицерина и жирных кислот. Из глицерина получают аллиловые спирты, которые затем конденсируются с метилированным бензолом. Конечный продукт представляет собой синтетическое смазочное масло. Образующиеся после гидролиза растительного масла кислоты обрабатывают с получением парафина, который при последующем взаимодействии с метилированным бензолом также образует синтетическое масло. [c.246]

Жирные кислоты метилируют 10—15 мин при 140 °С. Для метилирования желчных кислот реактив неприменим. [c.363]

Выше отмечалось (см. разд. 29.1.2.1), что в случае синтетаз жирных кислот структура продукта реакции определяется специфичностью трансацилаз, вводящих в систему предшественники и выводящих из нее продукты реакции. В более общей картине синтеза поликетидов возможностей для вариаций значительно больше. Об этом свидетельствуют как непосредственные энзимологические исследования (см. разд. 29.1.2.2), так и гораздо более многочисленные косвенные данные, относящиеся к менее изученным системам (см. последующие разделы). В то же время специфичность каждого отдельного процесса биосинтеза поликетидов значительно выше, чем в случае синтеза жирных кислот не известно ни одного примера, кроме жирных кислот, когда синтезировался бы весь набор гомологичных соединений. Очевидно, более сложная архитектура продуктов реакции позволяет осуществлять с большей специфичностью конечную стадию процесса, в которой поликетидный скелет стабилизируется (например, путем циклизации) и отщепляется от комплекса. В случае 6-метилсалицилат—синтетазы (см. разд. 29.1.2.2) замена стартового звена ацетил-КоА на про-пионил-КоА приводит к образованию соответствующего 6-этиль-ного производного, но общая скорость процесса снижается более чем в семь раз [26]. Выше уже отмечалась невозможность осуществления заключительной стадии циклизации в случаях, когда вследствие выпадения стадии С-метилирования (схема 6) или использования чужого стартового звена (схема 7) не образуется соответствующее промежуточное соединение. [c.426]

Длинноцепные жирные кислоты являются обычнейшими ингредиентами любого метаболизирующего организма. Столь же часто в структурах природных молекул встречается фурановое кольцо. Тем не менее, недавно обнаруженные F-кислоты 7.88, сочетающие в себе два эти структурные элемента, можно отнести к необычным веществам. При этом необычность не следует отождествлять с малой распространенностью. Те же F-кислоты вскоре после их открытия были найдены как минорные компоненты рыбьего жира, печени животных, крови человека, семян растений. Биогенетическими предшественниками их служат обычные непредельные жирные кислоты, а метильные группы при фурановом кольце вводятся в молекулу на конечной стадии биосинтеза путем метилирования. [c.625]

Отдельные соединения гидролизуют и их конституционные жирные кислоты идентифицируют- и количественно определяют после омыления и метилирования) в виде метиловых эфиров методом газовой хроматографии. [c.170]

Применяют для метилирования жирных кислот и омыления липидов (H I играет роль катализатора) [c.365]

Обзор по любому аспекту газожидкостной хроматографии (ГЖХ) значительно обогащается, если ему предшествует относительно короткая история предмета. В 1950 г. подобный обзор был бы совсем коротким. Он содержал бы единственную ссылку на утверждение Мартина и Синга, относящееся к 1941 г. Подвижная фаза не обязательно должна быть жидкостью, она может быть и паром... Можно, следовательно, осуществлять очень тонкие разделения летучих веществ в колонке, в которой сквозь слой геля, пропитанного нелетучим растворителем, течет постоянный поток газа... [1]. В 50-х годах произошло значительное развитие теории, методов и применений ГЖХ. Однако в статье, написанной в 1960 г., кроме того факта, что методы ГЖХ нашли широкое признание в анализе жирных кислот (и в гораздо меньшей степени при определении метилированных сахаров), содержалось бы относительно мало информации, которая могла бы возбудить повышенный интерес любого химика, кроме восприимчивых ко всему новому и полных воображения биохимика и химика-фармацевта . Оказалось, что больше всего усилий в развитии метода было приложено в области анализа углеводородов. Именно в 1960 г. была впервые продемонстрирована возможность успешного применения ГЖХ для анализа биологически активных соединений с большим молекулярным весом. Оказалось, что методы, созданные для анализа стероидов [3], применимы и для анализа алкалоидов [4]. Вследствие этого в течение последующих нескольких лет колонки с сорбентами, с небольшим содержанием высокотемпературной неподвижной фазы на дезактивированных носителях, а также с ионизационными детекторами высокой чувствительности применили для разделения большого числа разнообразных природных и синтетических веществ, представляющих интерес с точки зрения биологии. Среди исследованных веществ были аминокислоты, ароматические кислоты, витамины, растворимые в жирах и маслах, сахара, биогенные амины, различные лекарственные препараты и другие [5]. В последнее время благодаря применению реагентов, которые позволяют полу- [c.282]

Надо помнить, что определение йодного числа и метилирование образцов жирных кислот связано с использованием сильных ядов сулемы, метанола, брома, уксуснокислой ртути. [c.8]

По аналогии с методами этерификации жирных кислот - нами предложен способ метилирования диазометаном миллиграммовых количеств бензойной кислоты, изомеров оксибен-зойной, ди-, три- и тетракарбоновых кислот и их смесей. [c.138]

Из одного и того же карбоний-иона может образовываться либо цикло-пропановая жирная кислота [уравнение (12-15), реакция а], либо ме-тенильное производное жирной кислоты [уравнение (12-15), реакция б] последнее в свою очередь может в результате превратиться в жирную кислоту с разветвленной цепью. Указанный процесс представляет собой путь образования метилированных жирных кислот у некоторых бактерий [44]. [c.549]

Применяют для получения метиловых эфиров свободных жирных кислот. На 100—500 мг жирных кислот необходимо приблизительно 3—10 мл реактива. Для метилирования жирных кислот, входящих в состав триглицеридов, фосфолипидов, липопротеидов и других липидов, последние вначале подвергают омылению на 150 мг липидов добавляют 4 мл 0,5 н. раствора NaOH в метаноле и нагревают приблизительно 5 мин до р Створения, а затем вводят 5 мл реактива. Метилирование продолжается 2—5 мин при кипячении. После добавления воды или насыщенного раствора Na l метиловые эфиры экстрагируют петролейным эфиром, гексаном, пентаном или другим подходящим растворителем. Эфиры низших жирных кислот (до jo) легко снимаются с поверхности воды в виде пленки. [c.362]

Примером получения производных с целью повышения летучести анализируемых соединений может служить метод газохроматографического анализа биологических проб на содержание летучих производных высших жирных кислот и оксикислот, содержащих от 10 до 26 углеродных атомов в молекуле при пределе детектирования по метилпальмитату 10 г/мл пробы и воспроизводимости а+1ализа 2—3% при доверительной вероятности 0,95. Метод основан на переводе жирных кислот в метиловые эфиры и переводе метиловых эфиров оксикислот в их ацетильные производные. Анализ состоит из этапов щелочного гидролиза природных эфиров, экстракции и метилирования жирных кислот в растворе с метанолом при 85 С в течение 5—10 мин, ацетилкро-вания метиловых эфиров оксикислот, газохроматографического анализа летучих производных жирных кислот и оксикислот с использованием ДИП, программирования температуры и кварцевой капиллярной колонки с метилсилоксановой НФ. На рис. 11.37 приведена хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот С12 —С18, полученная на хроматографе Кристалл-2000 . Запись и обработка результатов проводилась с использованием мини-ЭВМ типа ДВК-ЗМ. [c.193]

Наиболее обещающий метод — экстракция непосредственно тал-лового масла пропаном или экстракция предварительно метилированного масла фурфуролом. В последнем случае метиловые эфиры жирных кислот отделяются от неэтернфицированных смоляных кислот. [c.645]

Большие возможности открывает путь предварительного перевода составляющих оксидат соединений, содержащих одну или две карбоксильные группы,, в их метиловые эфиры. В частности, предварительно метилированная проба оксидата — продукта направленного окисления октадекана до кислот — подробно исследована по групповому и компонентному составу в результате многоступенчатого разделения, включающего стадии жидкостного хроматографирования на силикагеле, обработки щелочью, экстракции [204]. Учитывая, однако, сложность, длительность и недостаточную изученность такой схемы для исследования оксидатов фракций парафинов, предлагаете) более упрощенная схема разделения и анализа, опробированная на оксидатах Шебекинского химкомбината с различными кислотными числами [205]. Она заключается в том, что из исходной пробы оксидата отгоняют под вакуумом легкокипящую часть, остаток без перевода в метиловые эфиры разделяют, на анионо-обменнике на фракцию парафинов и неомыляемых соединений и фракцию жирных кислот. Легкокипящую часть оксидата, а также извлеченную из слоя анионообменника фракцию парафинов и неомыляемых соединений анализируют по фракционному составу методом газо-жидкостной хроматографии. Фракцию жирных кислот анализируют с помощью методов, применяемых для фракций СЖК (см. разд. 1.3.1.2.5). [c.79]

В качестве примера приведем определение жирных кислот в пищевых продуктах посредством метилирования с последующим газохроматографическим разделением Обычно определяют весь ряд эфиров кислот, от до g - Процесс разделения до их полного разрешения может занимать до 5 ч Проведение анализа в автоматическом режиме в нерабочее время в пять раз увеличивает производительность прибора. Примером подхода другого типа является исследование лекарственных препаратов типа настоек и эссенций на содержание в них спирта, подлежащего обложению пошлиной. Первоначальный метод и фактически узаконенный аналитический метод (Торп и Холмс [15]) включают трудоемкие и длительные стадии дистилляции и очистки. Харрис [16] описал газохроматографический метод с использованием колонки с набивкой из шариков пористого полимзра (порапак Q ). Лля определения содержания этано-la идеально подходит пламенно-ионизационный детектор, так как он слабо реагирует на воду. К пробе добавляют пропанол-1, служащий внутренним стандартом, и вводят ее в колонку. Строят градуировочный график объемная концентрация этилового спирта - отношение площадь пика этанола/плошадь пика пропанола-Ь С помощью этого рафика затем определяют концентрацию спирта в неизвестной пробе. Производительность метода приблизительно 20 анализов в день. Автоматизация этого процесса позволяет освободить опера юра для решения более важных задач. [c.252]

H. раствор NaO Hg в метаноле получают растворением металлического натрия в безводном спирте. Реактив применяют для метилирования моно-, ди- и триглицеридов и других липидов. В некоторых случаях, как, например, при метилировании холестериновых эфиров высших жирных кислот, применение этого реактива дает лучшие результаты, чем состав с BF3. [c.365]

Рис. 9.14. Газожидкостная и радиохроматограммы смеси метилированных жирных кислот, полученной из контрольной культуры ГАП, термостатированной в течение 48 ч с фитановой кислотой-П- С. Результаты измерений радиоактивности отобранных фракций показаны в верхней части рисунка. В нижней части показана хроматограмма эталонной смеси метиловых эфиров жирной кислоты, полученная при тех же условиях, что и верхняя хроматограмма.

Рис. 9.15. Газожидкостная и радиохроматограммы смеси метилированных жирных кислот, полученной из культуры ГАП путем ее термостатирования в течение 48 ч с фитановой кислотой, меченной ураном и изотопом С. Условия разделения и условные обозначения те же, что и на рис. 9.14 [137].

Идентификация газа Гозио как триметиларсина, осуще стеленная К. Хиккинботтомом в университете в Лидсе, впервые позволила установить факт метилирования грибковыми культурами и открыла путь к дальнейшим исследованиям. Фундаментальные работы П. Хааза, посвященные химии водорослей, его наблюдательность, благодаря которой он обратил внимание на запах глубинных вод, а также экспериментальное искусство М. Симпсон привели к тому, что в Лидсе была впервые выделена природная сульфониевая соль и выявлено далеко простирающееся значение этих соединений в биохимии растений и животных. Мне очень приятно выразить сердечную признательность этим своим -коллегам и друзьям. Изучение кофермента А связало многие вопросы химии серы и природных нуклеотидов. Шестая глава написана в основном с позиций химика-органика, и, за исключением описания роли кофермента А в метаболизме жирных кислот, его дальнейшее биохимическое значение затронуто в незначительной степени. [c.7]

Карбонильные соединения выделяют путем обработки пробы 2, 4-динитрофенилгидразином, хлористым бензоилом, димедоном или реактивом Жнрара-Т (триметилацетгидразидаммониумхло-рид), затем их регенерируют и хроматографируют 1, 2]. Для газохроматографического разделения и идентификации жирных кислот широко практикуется их этерификация, обычно метилирование, [c.96]

К(СНз)з] ОН", представляет собой четвертичное аммониевое основание ТЧ-метилированного холамина. Этот широко распространенный N-aлкилиpoвaнный аминоспирт содержится в печени в виде индивидуального вещества и как компонент лецитина обнаруживается в яичном желтке, нервной ткани, крови, он также входит в состав тканей некоторых растений. При гидролизе лецитина — производного глицерофосфорной кислоты, в которой две гидроксильные группы глицерина этерифицированы высшими жирными кислотами, а фосфорная кислота этерифицирует третью гидроксильную группу глицерина и гидроксильную группу холина, получаются глицерофосфорная кислота, жирные кислоты и холин. Последний играет важную роль в процессах метаболизма у животных и является важной составной частью витаминов группы В. [c.182]

Произведена сравнительная оценка глубины метилированим различных фракций синтетических жирных кислот и кислот кокосоього масла. [c.52]

Газовую хроматографию (ГХ) можно использовать для количественного определения липидов, разделенных методов ТСХ. Виоке и Холман [138] анализировали методом ГХ эфиры жирных кислот после хроматографирования их на силикагеле G с различными смесями диэтилового эфира и гексана. Зоны затем элюировали диэтиловым эфиром, объем полученного раствора доводили до определенной величины, отбирали аликвотную часть его и вводили в газовый хроматограф. Бойер и др. [182, 183] таким же методом определяли липиды крови, но сначала эти авторы экстрагировали примерно 5 мг липидов из крови и наносили пробу на слой кремневой кислоты. После разделения пятна обрабатывали 10 %-ной серной кислотой (масса/ /объем) и этерифицировали, добавляя безводный метанол и нагревая 1 ч при 80 °С (сфингомиэлин нагревали 16 ч). К смеси на этой стадии добавляли кристалл гидрохинона, выполняющий роль антиксиданта. После метилирования к пробе добавляли воду и экстрагировали сложные эфиры петролейным эфиром (40—60°С). Экстракт петролейного эфира сушили над смесью безводного сульфата и бикарбоната натрия (4 1), концентрировали и вводили в колонку газового хроматографа. Неподвижной фазой служил полиэфир янтарной кислоты и этиленгли-коля. При разделении указанным способом не следует применять для обнаружения иод, поскольку это приводит к частичной потере ненасыщенных кислот [184]. Аналогичным методом анализируют и стероиды [185, 186]. В этом случае трнметилсили-ловые эфиры можно получить при взаимодействии с гексаме-тилдисилазаном. Описанным способом в суточной пробе мочи определили 15 мкг тестостерона с точностью 7% [185]. [c.338]

Авторы работы [290] подвергали слои силикагеля О предварительной обработке, помещая их на 30 мин в камеру, атмосфера которой насыщена нарами хлорида лития. Для элюирования они применяли смесь изооктан—уксусная кислота—изопропиловый эфир—изопропанол (10 6 5 1). Чтобы отделить желчные кислоты и их эфиры от жирных кислот, которые могут мешать последующему газохроматографическому и спектральному анализу, Спирс и др. [291] сначала проводили элюирование на слоях силикагеля смесью гексан—хлороформ—диэтиловый эфир—н-бутанол—уксусная кислота (40 10 10 3 0,5) в насыщенной атмосфере. После этого они осматривали пластинки в коротковолновом УФ-свете и проводили борозду под пятнами жирных кислот. Чтобы разделить желчные кислоты, элюирование повторяли, но на этот раз применяли смесь изооктан—этилацетат—н-бутанол—н-пропанол—уксусная кислота (20 10 3 3 3). Метилированные желчные кислоты разделяли при втором элюировании смесью изооктан—изопропанол—уксусная кислота (120 40 1). При появлении прожилок дезоксихолевой кислоты из состава элюирующей смеси исключали н-пропанол и увеличивали концентрацию в ней уксусной кислоты. [c.342]

Форбек и др. провели сравнение четырех методов получения метиловых эфиров жирных кислот для целей газовой хроматографии с диазометаном с метанолом — соляной кислотой с метанолом — соляной кислотой на ионообменных смолах с метанолом — трифторидом бора. Данные исследования показывают, что выбор способа метилирования зависит от состава анализируемой пробы, и что наибольшие расхождения между результатами этих четырех методов наблюдаются в случае смеси кислот с низким молекулярным весом в этом случае эфиры получают с высоким выходом, применяя диазометан. Все четыре метода сравнимы между собой лишь в случае жирных кислот с высоким молекулярным весом. [c.62]

Широкое применение имеют соли цетилтриметиламмония и соответствующие аналоги, содержащие октадецил или радикал жирных кислот кокосового масла. Их получают исчерпываощчм метилированием первичных жирных аминсв при помощи метилбромида, метилхло-рида или метилсульфата. В той случае, если применяется последний, анион в конечном продукте представляет собой метосульфат — [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология