спектр из изопентана

Рис. 47. Спектры валентных колебаний HDO льдов при 110° К, эмульсированных в изопентане [219]

Для получения спектров фосфоресценции применяют органические растворители, кристаллизующиеся при низких температурах. Эти растворители должны отвечать следующим требованиям быть химически инертными не поглощать возбуждающий свет и свет фосфоресценции быть хорошими растворителями для проб быть устойчивыми к воздействию мощных световых потоков. Чаще всего в качестве растворителей используют смеси этиловый спирт - диметилформамид в соотношениях от 2 1 до 4 1 этиловый спирт - изопентан - диэтиловый эфир в соотношении 1 2 2 или 2 5 5. Указанные растворители кристаллизуются в стеклообразную массу при температуре кипения жидкого азота 77 К. Перед применением из растворителей удаляют водяные пары и воздух. Это позволяет юба-виться от кислорода, являющегося сильным тушителем фосфоресценции. Кроме того, в результате указанной процедуры растворители кристаллизуются в однородную массу, лишенную трещин и не обладающую заметным светорассеянием. [c.516]

В последнее время метод ЯМР [163] был использован в исследовании комплексообразования при адсорбции органических молекул на ионах переходных металлов. Изучая парамагнитные сдвига и ширину линий в ЯМР-спектрах лигандов ионов переходных металлов, можно попытаться сделать заключение о геометрической структуре комплекса, природе связи металл — лиганд и о скоростях обмена между молекулами первой координационной сферы комплекса и физически адсорбированными молекулами. Например, при адсорбции этилена, пропилена и бензола на окисных кобальтовых и никелевых катализаторах, нанесенных на аэросил, образуются поверхностные л-комплексы в результате перекрывания 2 -орбитали иона металла и л-орбитали ненасыщенной молекулы углеводорода (рис. 18,а). При адсорбции насыщенных молекул (изопентан, н-гексан, циклогексан и т. д.) комплексы нестабильны вследствие перекрывания 2 -орбитали металла и СН-связи (рис. 18,6). [c.60]

Умножим высоту пиков калибровочного спектра пропана на полученное значение Спр и вычтем его из масс-спектра смеси. Остаточный масс-спектр уже не будет содержать пропана. Точно так же по массовому пику 69 или 70 исключают из масс-спектра смеси пентенов. После этого в остаточном масс-спектре массовый пик 71 принадлежит только изопентану. Определяем концентрацию изопентана аналогично определению концентрации пропана и исключаем из спектра смеси изопентан. Затем по массовому пику 72 определяем концентрацию п-пен-тана и его масс-спектр вычитаем из оставшегося масс-спектра смеси. Оставшийся после данного вычитания масс-спектр смеси будет зависеть только от изобутана и и-бутана, которые нужно разделить с помощью составления системы уравнений. Для нахождения этих компонентов составим систему из двух линейных уравнений вида (2-1), выбрав для этого два любых массовых пика, содержащих эти компоненты, например [c.47]

Подробные кинетические данные были получены Паркером [84], изучавшим фенантрен в прозрачных твердых стеклах при 77 К. Спектр замедленной флуоресценции концентрированного раствора в эфир-пентан-спиртовой смеси оказался идентичным спектру быстрой флуоресценции, а интенсивность — пропорциональной квадрату интенсивности возбуждающего света. Замедленную флуоресценцию испускали и суспензии тонкокристаллического фенантрена в изопентане при 77 К спектр ее был подобен спектру быстрой флуоресценции кристаллов, но отличался от спектра, получавшегося в прозрачном стекле. Кроме того, ее интенсивность оказалась пропорциональной первой (а не второй) степени интенсивности возбуждающего света. Поэтому Паркер сделал вывод, что замедленная флуоресценция стекла обусловлена не мелкими кристалликами, а истинным раствором фенантрена. Предположение о том, что замедленная флуоресцен- [c.106]

Константа скорости первой реакции превышает 10 л-моль -сек К В ряде случаев может быть использовано замедление реакции с помощью понижения температуры. Известны измерения скоростей в растворах в этаноле при температурах до —И4°С, когда реакция в 10 раз медленнее, чем при 25°. В опытах с изопентаном применялись температуры даже до —140° С. Низкие температуры использовались и в сочетании с другими методами флеш-методом или методами, связанными со спектрами ядерного или электронного магнитного резонанса. [c.368]

Метод цифрового вычитания спектров иллюстрируется рис. 8.10. Вычитание показывает, что закаленный в изопентане образец содержит в два раза больше аморфной фазы, чем медленно закристаллизованный образец. Коэффициент изменения масштаба при построении разностного спектра относительно первого спектра приведен на рисунке (0,5 х). В подписи к рисунку указано также отношение, к которому были приведены два спектра перед вычитанием (1 1,2). [c.127]

На рис. 8.16 приведено цифровое фавнение полученных при комнатной температуре спектров маятникового колебания для медленно закристаллизованного и закаленного в изопентане образцов. Закалка усиливает эффекты ориентации на поверхности. По этой причине поляризационные эффекты мешают численному сравнению этих систем по маятниковым колебаниям. Поэтому можно провести сравнение только для закаленных образцов до и после отжига. Для этих образцов ориентация кристаллитов не должна изменяться, если отжиг проводился ниже температуры плавления образца. После отжига закаленного образца наблюдается возрастание интенсивности полосы при 731 см . Это следует из результата вычитания спектров, полученных при комнатной температуре для двух закаленных в изопентане образцов, один из которых был подвергнут отжигу (рис. 8.17). Однако пик в разностном спектре расположен при несколько более высокой частоте, чем 731 см . Такой же результат получается и для [c.129]

В исходных фракциях характеристические линии спектров,, принадлежащие изопентану, н. пентану и циклопентану, нами не обнаружены, поскольку парафиновые углеводороды по [c.37]

Рис. 4. Спектр ЭПР облученного УФ-светом раствора гексаэтил-олова в изопентане при 77 °К.

Рис. 45. Спектр поглощения 4-фенилбензофенона в смеси эфир — изопентан — спирт (ЕРА) при 77° К.

УФ-спектры соединений ряда П1 при 77° К снимали на приборе Shimadzu в смеси серный эфир этанол изопентан (2 2 5), концентрация 1,5-10 Ai кювета толщиной 0,2 см при комнатной температуре УФ-спектры снимали на приборе СФ-4А в кюветах толщиной 0,0062 см и 1 см. [c.66]

После снятия спектра образец помешали в вакуумную печь при 100 °С на 10 ч. Образец с такой предысторией будет называться отожженным. Некоторые образцы подвергали закалке и последующему отжигу таким же способом, но использовали ледяную воду как среду для закалки. Хотя такие образцы не изучали при криогенных температурах методом ИКС, их фавнивали с образцами, полученными закалкой в изопентане. [c.117]

Рис.1. Спектры поглощения комплексов 2,4, 5-трихлорфенола с аминами в сквалане (с) и в снеси изопентан-ыетилЕщклогексан ( ).

ТЭА), трибутиламином (TEA), триоктиламином (TOA) в сквалане (Ту - 166-170К). Б условиях сильного избытка амина, когда концентрация свободных молекул фенола мала, ввд спектра в этой области определяется наличием двух перекрывающихся полос, лежащих около 33600 и 31800 см и обусловленных поглощением ТХФ в комплексе с водородной связью ОН...N и трихлорфенолят-иона в ионной паре О. ..соответственно [7, 73]. Полоса молекулярной формы ТШ сохраняет следы колебательной структуры, которая становится более резкой при понижении температуры полоса аниона бесструктурна. При комнатной температуре в растворе преобладают комплексы молекулярного типа - полоса около 33600 см более интенсивна. По мере понижения температуры интенсивность этой полосы падает появляется и возрастает по интенсивности полоса при 31800 см , сввдетельствуя о сдвиге равновесия в сторону ионной формы. Как и в других подобных системах, переход протона от донора к акцептору в этих условиях экзотермичен [4, 7, 34, 59, 60]. Однако при температурах, близких к Ту сквала-на, перераспределение интенсивностей полос прекращается. Дальнейшее понижение температуры от Ту до 70 К не влияет на вид спектра. В смеси изопентан - метилциклогексан, для которой характерно более низкое значение Ту = 82-85 К, сдвиг равновесия и перераспределение интенсивностей полос продолжается при более низких температурах, чем в сквалане. Понижение температуры до I00-I50 К приводит к практически полному исчезновению полосы молекулярных комплексов в растворах ТХФ с ТЭА и TOA (рис. 1,6" ). В случае ТБА, когда соизмеримые концентрации молекулярной и ионной форм сохраняются вплоть до Гу, их соотношение перестает меняться, как и в сквалане. [c.139]

Янг и Муров показали, что спектр фосфоресценции стеклообразных растворов инданона-1 в смеси этилового спирта с изопентаном и петролейным эфиром (ЭПА) состоит из двух взаимноперекрывающихся спектров фосфоресценции (рис. 14) с разным распределением интенсивности и различными т фосфоресценции (спектр короткоживущей компоненты фосфоресценции изображен на рис. 14, а вверху, длительной — внизу, посередине — суммарный спектр фосфоресценции). Это явление было объяснено смешением Г л - и Гяя -состояний. Однако такое объяснение неправильно, так как в этом случае следовало бы ожидать фосфоресценцию с одним временем жизни, промежуточным между временами жизни пп -и ял -фосфоресценции. Эти результаты легко объясня-ются образованием в растворах инданона-1 двух типов фосфоресцирующих центров с низшим Т ял -состоянием, когда молекула окружена полярными молекулами рас- [c.51]

Спектр фосфоресценции нафталина в смеси Цропилового эфира с изопентаном при —190 °С начинается интенсивной чистоэлектронной полосой с = 21 300 см и разрешен на 20 полос, интерпретируемых частотами 512, 1146, 1380 и 1575 см . В работе обсуждена природа безызлучательных переходов в нафталине. [c.78]

Квазилинейчатая структура полосы флуоресценции фенантрена была получена для раствора в пентане при 20 °К. Спектр (с начальной полосой 28 818 см ) интерпретирован более чем 30 частотами, часть которых колебания симметрии 1, а часть, по-видимому, симметрии Ь< . Авторы подробно проанализировали и спектр фосфоресценции, полученный в тех же условиях он смещен относительно спектра флуоресценции на 7020 см . Канда и Шимада проанализировали спектр фосфоресценции фенантрена в ЭПА и петролейном эфире при 90 °К. Спектр фосфоресценции в смеси изопропилового эфира с изопентаном разрешается при 77 °К на 16 полос (voo = = 21 730 == 406, 1417, 1608 см ). Заметим, что [c.81]

Рис. 34. Спектры поглощения бензофенона в изопентане, халкона и дибензилнденаце-тона в изооктане при 20 °С.

Недавно Херкстротер, Ламола и Хэммонд [124] описали подробно методику эксперимента для определения энергий возбуждения триплетов ряда соединений, используемых в качестве сенсибилизаторов переноса триплетной энергии. Их результаты обсуждены в гл. 4 (разд. 4-8А) и приведены в табл. 4-13. Их работа показывает, как много усилий требуется для получения надежных спектров. Например, для того чтобы избежать сдвигов триплетных уровней исследуемых соединений в разных растворителях, их спектры были получены в углеводородах, аналогичных тем, которые использовались при исследованиях переноса энергии . Прозрачные стекла получались при 77° К в 3-метилпентане или в смесях метилциклогексан — изопентан (5 1 по объему), изопентан — метилциклогексан (1 5), эфир — изопентан — этанол (.5 5 2), эфир этанол (1 2). Все образцы очищали с помощью хроматографии на окиси алюминия, а затем перекристаллизовывали, перегоняли или сублимировали. Особое внимание уделялось тому, чтобы растворы концентрации 10 моль1л давали при 77° К прозрачные стекла (иногда образуются микрокристаллы). Растворы с образцами тщательно откачивались на вакуумной установке (см. выше) и запаивались в отдельных ампулах. [c.644]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология