Поглощения спектр бензофенона

Рис. 23. Спектры поглощения молекулы бензофенона в этаноле [Ц(---)

Таблица 6.3. Зависимость волновых чисел максимумов поглощения в УФ-спектре бензофенона, отвечающих переходам п- к и я- я, от полярности растворителя [104]

Рис. 6.6. Спектр поглощения бензофенона в УФ- и видимом диапазонах в циклогексане (-) и этаноле (---) при 25 °С [104, 108].

При высокой концентрации бензофенона квантовый выход реакции равен 2, поскольку кетильный радикал ацетона реагирует с бен-зофеноном, образуя кетильный радикал бензофенона. Спектры про-тонированной формы кетильного радикала и анион-радикала различаются между собой. Протонированная форма имеет спектр поглощения с максимумом 545 нм, а ионная форма —с максимумом 630 нм. При рН<8 наблюдается только протонированная форма радикала, а при рН>10 — только ионная. [c.176]

Можно ожидать, что атомы и молекулы обладают различной реакционной способностью в зависимости от способа расположения электронов в соответствующих орбиталях, и, действительно, различия в реакционной способности разных состояний часто можно продемонстрировать экспериментально. Например, вслед за поглощением кванта света большинство ароматических карбонильных соединений испытывает быстрый интеркомбинационный переход в нижнее триплетное возбужденное состояние. В нормальных соединениях, таких, как бензофенон, это триплетное состояние представляет собой состояние (л, л ), хотя для некоторых 4-замещенных кетонов (например, 4-амино-бензофенона), по данным спектров фосфоресценции и ЭПР, можно предположить, что нижнее триплетное состояние есть состояние (л, л ) или состояние с переносом заряда. Реакции нормальных и аномальных соединений совершенно различны. Бензофенон в триплетном состоянии отрывает водород от подходящего растворителя, а также присоединяется к двойным связям. 4-Аминобензофенон в триплетном состоянии ни в одной реакции эффективно не участвует. Конечно, неудивительно, что активирование несвязанного электрона, локализованного главным образом на кислородном атоме карбонила, приводит к образованию частиц с другой реакционной способностью, нежели в случае активирования я-электрона группы С = 0. [c.149]

При освеш ении XX 280—320 нм) раствора фенантрена (5-10 М) в этаноле, содержащем бензофенон (до 5-10 М), в оптическом спектре появляются полосы поглощения аниона бензофенона п кетильного радикала [152]. Однако полосы поглощения, характерные для катион-радикала фенантрена, в частности, при X 900 нм [153], не обнаруживаются. При освещении растворов, содержащих только бензофенон или только фенантрен, окрашенные продукты не появляются. Спектр ЭПР представляет собой наложение сравнительно узкого синглета на спектр радикала СНзСНОН. Все продукты образуются по двухквантовому механизму. Характерным отличием этой системы от системы ароматический амин—бензофенон является то, что общий выход всех парамагнитных частиц сильно возрастает в присутствии бензофенона (в 23 раза в присутствии 5-10 М бензофенона). Химизм этой реакции можно себе представить как результат параллельного протекания двух процессов по схеме [c.95]

В качестве сенсибилизаторов наиболее часто применяют кетоны — бензофенон, ацетофенон, пропиофенон, ацетон. Все эти вещества обладают заметным поглощением выше 310 ммк в отличие от пиримидинов, спектр поглощения которых расположен в более коротковолновой области. Под действием облучения в области 310— 340 ммк урацил 2 2 °, тимин оротовая кис- [c.677]

Брили и Каша, по-видимому, первые подчеркнули должным образом важность учета Н-связи для объяснения явления синего смещения п— переходов [274]. Так называют эмпирически установленную закономерность в спектрах растворов, заключающуюся в том, что максимум полосы поглощения электронных переходов типа п —> я последовательно смещается к большим частотам (синий сдвиг) при смене растворителей от алканов до спирта и далее до воды [1083, 1297]. На примере пиридазина и бензофенона [c.140]

Рис. 61. Ультрафиолетовые спектры поглощения растворов производных бензофенона в дихлорэтане

Электронное возбуждение влияет на дипольные моменты не только путем изменений в геометрии молекулярного скелета, но и через перераспределение самих электронов. Определяя это распределение, дипольные моменты таким образом предполагают возможное химическое поведение возбужденных состояний. Изменения в дипольном моменте при возбуждении можно установить по влиянию полярных растворителей на спектры поглощения и флуоресценции и по воздействию приложенных электрических полей на деполяризацию флуоресценции, возбужденной поляризованным светом. Все эти изменения могут происходить как в сторону увеличения, так и в сторону уменьшения величины дипольных моментов. Например, в формальдегиде (метаноле) дипольный момент уменьшается от 2,3 дебая в основном состоянии до 1,6 дебая в состоянии ( , я ), тогда как для бензофенона эти значения составляют 2,9 и 1,2 дебая в основном и возбужденном состояниях соответственно. Уме1[ьше-ние дипольных моментов определяется уменьшением поляризации связи С = 0 в возбужденной молекуле. В то же время дипольный момент ароматической молекулы, такой, как 4-нитроанилин, при возбуждении увеличивается от 6 до 14 дебая. Это происходит в значительной мере благодаря процессам переноса заряда в возбужденном состоянии можно ожидать, что полностью биполярная структура 4-нитроанилина, с полностью отрицательными зарядами на каждом кислороде и полностью положительными зарядами на каждом азоте, должна иметь дипольный момент около 25 дебая. [c.150]

На рис. 22 и 23 в качестве примера показаны спектры поглощения антрацена и бензофенона соответственно. На обоих спектрах видна различная интенсивность для разных электронных переходов. Кроме того, отметим, что у антрацена колебательная структура полосы поглощения разрешена значительно лучше, чем у бензофенона. [c.57]

Рис. 24. Спектр поглощения бензофенона [8] в смеси этанола с эфиром

Рис.4. Спектр дифенил-метилена в стеклообразной матрице (бензофенон) ) и 5) теоретически синтезированный спектр, соответственно линия поглощения и первая производная линии поглощения 6) экспериментальный спектр.

Указанные 4-алкоксипроизводные сдвигают главную область поглощения бензофенона в коротковолновую часть спектра ультрафиолетового излучения Солнца (около 285 нм) и повышают поглощение во всем критическом диапазоне (290—400 нм). Дальнейшие замещения в кольце вызывают еще большие сдвиги полос поглощения и повышение поглощения УФ-лучей в критическом диапазоне. [c.148]

Спектроскопические различия между алифатическими и ароматическими кетонами относительно невелики. Влияние ароматического кольца на положение полосы валентных колебаний карбонила в ИК-спектре выражается в сдвиге от 5,8 мкм (алкилкетоны, раствор в ССЦ) до 5,92 мкм (ацетофенон) и 6,0 мкм (бензофенон). Электронодонорные заместители в мета- и параположениях приводят к поглощению при больших длинах волн, электроноакцепторные заместители проявляют противоположный эффект наблюдается хорошая корреляция длин волн карбонильного поглощения с константами а Гаммета [1]. Во многих случаях орто-заместитель вызывает сдвиг, аналогичный соответствующему для пара-изомера, но если возможно хелатообразование с участием карбонильной группы, то наблюдается поглощение при более длинных волнах (например, 4-ЫН2СбН4СОМе 5,96 мкм 2-ЫН2СбН4СОМе 6,06 мкм). Б ряде случаев, в частности для орго-галогенированных кетонов, наблюдаются две карбонильных полосы [2] это обусловлено существованием при комнатной температуре различных устойчивых конформаций и аналогично явлению, описанному для ароматических альдегидов (см. гл. 5.3). Ацетофеноны, замещенные в а-положении к карбонильной группе, также имеют карбонильный дублет в ИК-спектре за счет цис/гош-изомерии [схема (1)], причем цис-конформации соответствует поглощение при более низких длинах волн (например, РЬСОСНгРЬ (12), цис- 5,89 мкм, гош- 5,94 мкм). [c.768]

Ароматические кетоны являются эффективными акцепторами электронов. Фотолиз ароматических аминов в присутствии ароматических кетонов был предметом специальных исследований 156—58]. При освещении светом кК 280—313 нм этих соединений в растворе этанола, наряду с катион-радикалом амина, образуется анион-радикал кетона и, в некоторых случаях, кетильный радикал. Оба продукта, идентифицируемые по спектрам оптического поглощения, образуются по двухквантовому механизму. Реакция происходит только при поглощении света амином. При освещении раствора бензофенона в этаноле при 77° К практически не происходит образования кетильного радикала в отличие от жидкого раствора, где эта реакция происходит с квантовым выходом, близким к единице ]98]. [c.83]

На рис. 1513 приведен спектр поглощения молекулы бензофенона, на котором наглядно видны изменения в спектре этой молекулы в соответствии с табл. 27. Разбор УФ-спектров ароматических и гетерониклических систем приведен в учебнике [c.207]

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ ЭТЕРИФИЦИРОВАННЫХ БЕНЗОФЕНОНОВ [c.422]

Оксибензофеноны поглощают свет в области 290—420 нм Незамещенный бензофенон имеет одну полосу поглощения в области 250 нм. Введение в орто-положение ауксохромной ОН-группы приводит к появлению новой полосы в области 332 нм, возникновение которой объясняется образованием внутримолекулярной связи с хромофорной С=0-группой. Нарушение водородной связи путем введения в орто-положение метоксигрунны приводит к исчезновению полосы 332 нм, и спектр поглощения становится приблизительно сходным с электронным спектром поглощения незамещенного бензофенона Таким образом, оксибензофеноны с одной ОН-групной в ортоположении к С=0-групне могут поглощать свет то.тько в области 250—360 нм УФ-части спектра, не затрагивая видимую часть. Они являются бесцветными соединениями и не придают окраски стабилизируемой комирзиции [c.302]

Спектры фосфоресценции нафталина, 1-метилнафталина, 1-хлорнафта-лина и дифенила могут возбуждаться светом, поглощенным бензальдегидом, бензофеноном, ацетофеноном, этилфенилкетоном, о-оксибензальдегидом, бензоином, дифениламином и карбазолом, когда оба компонента растворены в смеси этанола и эфира при —195° С. Измерения интенсивностей и времен затухания фосфоресценции в зависимости от концентраций доказывают, что имеет место перенос энергии между триплетными состояниями. [c.150]

Перенос энергии от триплета к синглету в жидкости впервые изучили Бекстрём и Сандрос. Они нашли [33], что вещества, способные тушить фосфоресценцию диацетила, можно разбить на два класса. В первый класс они включили соединения со слабо связанным атомом водорода первичные и вторичные амины, фенолы, альдегиды и спирты. Они предположили, что тушение этими веществами сводится к фотохимической реакции с триплетным диацетилом, в результате которой от молекулы тушителя отрывается атом водорода. Тушение соединениями второго класса обусловлено переносом энергии от триплета к синглету [уравнение (109)]. Авторы предположили, что вероятность переноса повышается с увеличением степени перекрывания спектра фосфоресценции диацетила со спектром Ti-t-So-поглощения тушителя, а также с ростом силы осциллятора индивидуальных переходов. Эти же авторы [107] наблюдали в жидких растворах сенсибилизованную фосфоресценцию и тогда, когда акцепторами служили фосфоресцирующие дикетоны — диацетил, бензил и анизил, а сенсибилизатором — бензофенон, триплетный уровень которого расположен на 0,4 мкм выше триплетного уровня диацетила. Эта разность достаточно велика для того, чтобы [c.95]

Ввиду трудностей, возникающих при работе с водными системами, возрастает привлекательность других материалов, например разбавленного этанола, получаемого при низкосорт-тм сбраживании. Были получены хорошие выходы На и СНзСНО с бензофеноном в качестве сенсибилизатора и высокоактивной коллоидной платиной в качестве катализатора. Спектр поглощения бензофенона мало соответствует спектру солнечного света (он преимущественно поглощает в УФ-области), но возбужденный сенсибилизатор так быстро реагирует [c.271]

Сверхтонкая структура может быть интересна с кинетической точки зрения [7, 8]. Структура исчезнет и полоса поглощения уступит место одиночной линии, если время слишком мало, чтобы можно было обнаружить различные резонансные линии. Можно представить себе это явление в общих чертах следующим образом. Дублет будет обнаруживаться, если частицы, обусловливающие его, в среднем существуют в течение времени порядка 1/Ау сек, где Av — расщепление дублета, т. е. расстояние между никами в герцах. Если среднее время жизни частицы много меньше этой величины, то она не успеет проявить поглощение излучения во всем интервале частот, и линии сольются. Например, сверхтонкая структура ион-радикала бензофенопа в растворе (стр. 215) исчезнет, если добавить достаточное количество бензофенона. Это значит, что реакция электронного обмена стала настолько быстрой, что в среднем электрон не остается около какого-нибудь протона достаточно долго, чтобы могла наблюдаться линия, характерная для данного протона, и возникающая линия представляет собой среднее для различных окружений. Математическая теория этого явления подобна теории исчезновения мультиплетной структуры спектров ЯМР, и дальнейшее рассмотрение ее будет приведено в следующей главе (стр. 237 и сл.). Если расстояние по частоте между компонентами (которое определяет минимальное время, требуемое для их обнаружения) равно Avo и ширина линии после слияния равна б у, то среднее время жизни для обмена приблизительно составляет б v/4яAvJ [уравнение (11.22)]. Следовательно, в подходящих случаях можно определить константу скорости миграции электрона из одного окружения в другое. Наиболее короткое поддающееся обнаружению время жизни—менее 10 1 сек. [c.208]

Переходы п я. Поверхностное изучение спектров ароматических соединений, содержащих ненасыщенные электронооттягивающие группы, как будто бы опровергает установленное выше общее правило. Например, снектр бензофенона (С Н5С0СД1,.) имеет слабый максимум поглощения (8=180) при 3450 А и интенсивный максимум (е =20 ООО) при 2540 А. Создается впечатление, что карбонильный заместитель сдвинул максимум поглощения бензола до значительно больших длин волн. В действительности же максимум поглощения бензофенона при больших длинах волн не связан с переходом он обусловлен переходом, при котором несвязывающие электроны атома кислорода возбуждаются до незанятых я-орбит сопряженной системы. Переходы алифатических альдегидов и кетонов происходят около [c.625]

В случае солей 2-(4 -метилбензоил)бепзолдиазония при термическом разложении в 1 н. серной кислоте 3-метилфлуоре-ноп был получен с выходом 65%, тогда как в присутствии порошка меди в 1 н. серной кислоте выход составил 50%, причем образовалось некоторое количество 4-метилбензофенона. В 50%-ной серной кислоте выход продукта циклизации был равен 80% как в присутствии, так и в отсутствие медного порошка или твердой полухлористой меди. С другой стороны, в 1 н. серной кислоте из соли 2-(3 -нитробензоил)бензолдиазония циклический продукт был получен с выходом 35%, а в 50%-ной кислоте с выходом 55%, в то время как в присутствии порошка меди при применении 1 н. серной кислоты выход продукта циклизации был равен 95%, а в случае 50%-ной серной кислоты— 85%. В присутствии порошка меди наблюдалось также образование 3-нитро"бензофенона в количестве 2—5%. Приведенные выше результаты были получены с кристаллическими соля.ми диазония и основаны на количественном хроматографическом разделении смесей флуоренона с бензофеноном, состав которых определялся при помощи инфракрасных спектров поглощения [97]. [c.557]

ХОДОМ электрона от донора — кислорода к апротонной кислоте. Например, колебания карбонила ацетона и дипропилкетона отвечают поглощению при 1710 см , в то время как в спектрах аддуктов этих кетонов с BF3 в твердом состоянии или в бензольном растворе эта полоса сдвинута до 1633—1640 см [91].. Аналогичные изменения происходят при взаимодействии аце-тофенона и бензофенона с галогенидами алюминия, а также когда ацетон образует комплекс с Ti U [91—94]. При образовании комплексов этилацетата и этилформиата с хлоридами олова (IV), сурьмы(III) и сурьмы(V) частоты валентного колебания карбонильных групп сложных эфиров понижаются, а частоты валентного колебания С—О (простой эфир) возрастают [95]. В соответствии с этими данными аддуктам приписана структура [c.49]

БЕНЗОФЕНОН (дифенилкетон) eHjGOGaHj, мол. вес 182,21 — известен в стабильной и лабильной модификациях стабильная — ромбич. призмы, г. пл. 48° т. кип. 305° 1,0976 растворим в органич. растворителях нерастворим в воде лабильная — моноклинные призмы, т. пл. 26° при 45° превращается в стабильную УФ-спектр = 252 ммк, = 330 ммк ИК-спектр полосы поглощения 1240—1330 1430—1460 1650—1680 м . Хлорирование [c.209]

Оптический спектр сольватированного электрона в дезаэрированном щелочном метаноле, подвергнутом действию импульса электронов, наблюдали также Г. Адамс, Дж. Баксендел и Дж. Боаг [23, 24]. По их данным, Лмакс Для бсольв в метаноле равна 620 ммк. В присутствии бензофенона полоса поглощения бсольв исчезает и вместо нее появляется полоса поглощения соответствующего ион-радикала. В нейтральных и кислых растворах метанола никакого поглощения не наблюдается. [c.254]

Длинноволновые участки спектров поглощения 2-метилбензо-фенона (1а) и 2-т/)е/п-бутилбензофенона (И) такие же, как и у бензофенона следовательно, верхнее состояние этих соединений — состояние л ). Хотя их спектры излучения неизвестны, [c.176]

Большое влияние на квантовый выход фотовосстановления замещенных бензофенонов оказывают электронодонорные заместители в положениях 2 и 4 (табл. 37). Очень интересно связать эти эффекты со свойствами и высотой возбужденных состояний, проявляющихся в спектрах поглощения и испускания этих соединений. При этом нужно объяснить следующие факты. [c.178]

В спектрах поглощения 2-ацетонафтона и 1-нафтальдегида наблюдается сравнительно интенсивная я-я -нолоса (с максимумом при 3200 А), по-видимому, маскирующая более слабую п-я -полосу. По характеристикам фосфоресценции эти соединения гораздо ближе к нафталину, чем к бензофенону время жизни [c.181]

На рис.4 изображен спектр дифенилметилена в стеклообразной матрице бензофенона ГхШ, представляющий собой наложение спектров карбенов,имеющих всевозможную ориентацию. Отсюда такая шрокая, размытая, неразрешенная линия поглощения. Отдельные уступы 1-4 соответствуют поглощению карбенов, имеющих преимущественчую ориентацию вдоль одной из осей х, у, х, что осп-152 [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология