Единицы сродства углеводородов СПН

Общая формула нафтенов С Н2т т. е. такая же, как и непредельных углеводородов, однако по свойствам эти углеводороды резко отличаются от непредельных это объясняется тем, что в нафтенах вследствие кольцевого (циклического) расположения углеродных атомов все единицы сродства насыщены и двойные связи отсутствуют. [c.12]

А. М. Бутлеров отчетливо понимал значение правильного объяснения изомерии для развития теории химического строения. Еще в 1861 г. он предпринял специальные исследования с целью выяснения некоторых спорных вопросов изомерии. В нескольких статьях (1863—1865) он рассмотрел изомерию с точки зрения принципа постоянной атомности элементов и равнозначности их единиц сродства. Наряду с многочисленными примерами изомерии, легко объяснимыми, встречались и такие, которые в то время не могли быть рационально объяснены цис- и транс-изомерия). Затруднения возникали и в случаях установления изомерии углеводородов, галогенопроизводных, кислот и соединений других классов. [c.145]

Кекуле в 1857 г., сопоставляя приведенные выше типы, приходит к выводу о двухвалентности кислорода, трехвалентного азота и фос- фора и, что особенно было важно, четырехвалентности углерода. Валентность понималась им и его последователями как число единиц сродства , способных взаимно насыщаться при соединении . Отсюда, во-первых, сразу возникает понятие о межатомной, или химической , связи, а во-вторых, Кекуле впервые (1858) удается объяснить закономерности в составе органических соединений, в первую очередь объяснить, почему насыщенные углеводороды имеют общую формулу С Н2 +2- [c.28]

Шорлеммер продолжает Эти и другие предполагаемые изомерные углеводороды Кекуле описывал, не пытаясь объяснить их изомерию. Чтобы дать такое объяснение, впоследствии было сделано допущение, что четыре единицы сродства углерода имеют неодинаковое значение [c.263]

Внутри молекулы создается нечто подобное напряжению связующие единицы сродства углеродных атомов как бы стремятся выпрямиться и занять нормальное тетраэдрическое положение. Измерение молярных теплот сгорания, рассчитанные на одну группу СНз, показывают, что если в предельных углеводородах на одну группу СНг приходится в среднем 158 ккал, то в непредельных эта величина возрастает до 170 ккал. Следовательно, система с двойной связью занимает более высокий энергетический уровень, чем система с простой связью. Двойная связь оказывается неустойчивой. [c.64]

В работе Возникновение и развитие органической химии Шорлеммер писал Атомы углерода могут в большом количестве соединяться друг с другом, образуя группу, которая во многих реакциях ведет себя как нечто химически целое. Но углерод отличается от всех других элементов тем свойством, что в такой группе все свободные единицы сродства могут быть насыщены водородом. Поэтому мы знаем очень большое число углеводородов, и это число возрастает почти с каждым днем благодаря открытию новых углеводородов... [c.27]

Если хлор замещает часть водорода, принадлежащего одному углеродному паю в составе углеводорода, то остальные эквиваленты (единицы сродства.— Авт.) того же углерода, связанные водородным сродством, получают особенное стремление вступить во взаимодействие с хлором [c.57]

Здесь уместно будет вернуться назад к непредельным углеводородам с открытыми цепями углеродных атомов и прежде всего к простейшим из них — этилену и ацетилену- На основании теплот горения этих углеводородов ясно, что частицы их образованы с значительным поглощением тепла для этилена оно равно — 2,7, для ацетилена — 58 кал. Этому скрытому теплу должны отвечать и запасы потенциальной химической энергии, которые молекулы этих углеводородов проявляют при различных реакциях присоединения. Чтобы связать это динамическое представление с пространственным строением этих углеводородов, исходя из представления об углеродном атоме, находящемся в центре тетраэдра, А. Байер создал гипотезу, названную гипотезой натяжений, или напряжений, углеродных единиц сродства. [c.465]

Одновременно с этой гипотезой была высказана другая [И], допускавшая синтез углеводородов через промежуточное образование кислородных органических соединений, например спиртов, и в частности метилового спирта. Эти кислородные соединения далее переходят при дегидратации в непредельные углеводороды. Данная гипотеза основывалась на присутствии в продуктах реакции незначительных количеств кислородных соединений. Обе указанные выше гипотезы были мало обоснованы экспериментально. Сама идея о возможности существования метиленовых радикалов принадлежит великому русскому химику А. М. Бутлерову. Он впервые показал, что при действии металла на двугалоидные производные метана действительно образуются метиленовые радикалы, но, обладая свободными единицами сродства, ассоциируются между собой и дают непредельный. [c.242]

Важны эмпирические правила Кучерова , напоминающие правила Марковникова . Они дают возможность заранее предвидеть строение ожидаемого кетона при гидратации гомологов ацетилена. М. Г. Кучеров писал ... в углеводородах несимметрических водород фиксируемой частицы помещается при том из углеродных атомов, связанных тремя единицами сродства, который гидрогенизирован, а кислород — при том, который не гидрогенизирован в углеводородах же, построенных симметрически, элементы воды распределяются по обеим сторонам тройной связи, по всему вероятию без различия углеродных атомов, и поэтому в случаях неполной симметрии можно ожидать два кетона... [92]. Согласно своим правилам, М. Г. Кучеров следующим образом изображал открытую им каталитическую гидратацию ацетиленовых углеводородов [c.96]

Идея о способности атомов углерода соединяться друг с другом с образованием цепочек сыграла выдающуюся роль в развитии органической химии. Изомерия и цепеобразпое сочетание атомов углерода объясняли возможность существования многочисленных органических соединений. Уже сам А. Кекуле объяснил смысл общей формулы гомологического ряда насыщенных углеводородов (СпНгп+г), выведенной Ш. Жераром, согласно которой п атомов углерода связывают 2га-Ь 2 атомов водорода или такое же число единиц сродства атомов кислорода, азота или других многовалентных элементов. [c.175]

ТРОЙНАЯ СВЯЗЬ УГЛЕВОДОРОДОВ — соединения атомов углерода при помощи трех единиц сродства. Обозначается тремя нерточками или точками, напр, ацетилен СгНг, изображается СНнСН. Соединения, содержащие Т. с., легко вступают в реакции присоединения, окисления и полимеризации. [c.668]

Кроме объяснения изомерии различием единиц сродства и взаимным влиянием атомов, в литературе того времени можно было найти и объяснения с точки зрения, сходной с той, которую развивал Гейнц. Например, согласно Кариусу [7, стр. 241], такие соединения, как предельные углеводороды, окись этилена и ацетальдегид, хлористый этилен и хлористый этилиден, обладают различными свойствами и различным удельным объемом потому, что внутри их молекул одни и те же атомы и атомные группы находятся на различном удалении друг от друга. Такие случаи Кариус отнес к химикофизической изомерии. [c.27]

Бутлеров, однако, не считал, что уже объяснены все явления изомерии. Наоборот, он указывал, что есть некоторые осноБания подозревать существование двух изомеров формулы H3 I, трех — С2НзС1а, изомерии предельных углеводородов. ] сли бы эти случаи были подтверждены, то можно было бы говорить о различии единиц сродства многоатомных элементов. Легко видеть, что вышеприведенные факты изомерии галогенонроизводных основаны на экспериментальных ошибках и были впоследствии опровергнуты, а изомерия предельных углеводородов получила другое объяснение. [c.114]

В 1862 г. Бутлеров впервые высказал мысль о существовании двойной связи между атомами азота в азосоединениях (стр. 104). Однако у Бутлерова и Марковникова, как и у других химиков, не было убеждения, что подобная же связь существует между углеродными атомами в этилене и его гомологах. В том же 1862 г. Бутлеров [15] предполагает, что в нафталине и других далеких от предела углеводородах паи углерода соединены между собою большим числом единиц сродства, нежели в углеводородах 3-х первых рядов (т. е. С Н2 +2, СпНгт СпНзп—г)" [c.135]

В 1864 г. во втором выпуске 2-го тома своего учебника Кекуле высказывает почти те же взгляды, допуская и свободные единицы сродства п кратные связи ...а priori ни первое ни второе предположение не имеет перевеса скорее всего вероятно, что встречаются оба способа соединения [16, стр. 397—398]. Он замечает, что по второму предположению можно предвидеть различные случаи изомерии, и указывает в качестве примера на изомерию двух углеводородов [там же, стр. 399], в которых нетрудно узнать аллен и аллилен. Однако еще в 1867 г. Кекуле [8, стр. 828] сохранил почти то же самое объяснение изомерии непредельных кислот, которое он дал в 1862 г. [c.136]

В немецком переводе Введения па основании допущения, что две свободные единицы сродства в углеводородах СпПгп принадлежат двум различным углеродным паям , он принял для бутилена, который по способу его получения можно было [c.138]

Крупнейшее значение для установления строения непредельных углеводородов имела докторская диссертация Марковникова (1869), так как в ней не только была показана необходимость принимать свободные единицы сродства у соседних атомов углерода, но и были даны обобщения ( правила Марковникова ), позволявшие определять строение непредельных, исходя из строения предельных, и наоборот. В этом отношении наиболее важным было следующее его положение элементы воды в спирте или галогеноводородной кислоты галогенопроизводных отделяются в реакциях расщепления от разных и притом от соседних атомов углерода. Сам Марковников так оценил значение этого обобщения До сих пор определение строения веществ непредельных было постоянным камнем преткновения для химиков даже в тех случаях, когда строение предельного тела, давшего начало непредельному, вполне известно. Достаточно указать на эфилен, о формуле которого до последнего времени продолжается спор, СН" СНг [c.139]

Теория типов имела, однако, и несомненные заслуги. В связи с ней были созданы предпосылки для возникновения теории химического строения учение о валентности элементов и представление о цепеобразном соединении атомов друг с другом. В самом деле, уже из формул четырех основных типов, предложенных Жераром, следует, что водород и хлор могут соединяться с одним атомом водорода, кислород —с двумя, а азот — с тремя. Такие же выводы можно было бы сделать и для других элементов, в том числе и для углерода. Приняв атом водорода за единицу, можно считать, что сам водород и галогены — элементы одноатомные (или, как стали говорить позднее, одновалентные), кислород и сера — двухатомные (двухвалентные), азот и фосфор — трехатомные (трехвалентные), углерод — четьцрехатомен (четырехвалентен). Атомность элементов отождествлялась с числом единиц сродства, которыми обладали их атомы. Соединение двух атомов, образование химической связи происходит, как тогда говорили, в результате взаимной нейтрализации ( потребления ) двух единиц сродства, по одной от каждого атома. Рассматривая формулы углеводородов и их производаых, [c.56]

Кроме работ с изобутиленом, Бутлеров занимался в то время также теоретическим и экспериментальным исследованием воцроса о строении этилена и пропилена — вопроса, далеко еще не очевидного для химиков того времени. Хотя Бутлерову не удалось внести полной ясности в этот вопрос, по на основании его опытов можно было утверждать, что формулы со свободными единицами сродства СН2 — СНд — СНг или СН"— СНа — СНз или дажо СНз — С"--СНз менее вероятны, чем формула СНа --СН — СНз. От этой формулы к принятой затем и самим Бутлеровым формуле с двойной связью СНг = СН — СНз перейти было уже но так трудно. Можно добавить, что именно Эрленмейер — один из первых сторонников теории химического строения на Западе — предложил в 1865 г. формулы с двойными и тройными связями, хотя он не был последователен, продолжая писать также формулы с двухвалентным углеродом. К вопросу о строении непредельных углеводородов Бутлеров возвращался и позднее, о че.м будет сказано в главе XIV. [c.91]

Шорлеммер поставил перед собой задачу — проверить правильность допущения о существовании двух изомеров углеводорода состава СгНе если в этом простейшем, исх одном случае окажется, что диметил и этилгидрид тождественны один другому, то отпадет вся концепция различия единиц сродства у атомов углерода, в частности допущение о существовании первичных и вторичных единиц сродства. Шорлеммер осуществил такую проверку [c.263]

Перейдем теперь к таким производным углеводородов, где часть водорода замещена кислородом. Первыми производныхми этого рода будут алкоголп, представляющие предельные углеводороды, в которых единица сродства одного из углеродных паев связана с одной только единицей сродства кислорода, другой эквивалент которого нейтрализован водородом. Хотя для алкоголей неизвестны хлоросубституты, полученные непосредственным замещением, посмотрим, однако, в чем заключается действие хлора на алкоголи. [c.219]

Частица простейшего углеводорода, метана, состоит из одного атома С и четырех атомов Н. Сродство одного атома С насьпцается -сродствами Четырех атомов Н. Следовательно, углерод—эмяент четырехвалектный. Обозначая и тут единицы сродства черточками, лолучии для метана, СН , следующую структурную формулу [c.16]

Объясняется это, как мы видели выше, тем, что во всех указан--ных углеводородах углеродные атомы соединены не только с водородом, но и друг с другом. На эту связь они затрачивают часть своего сродства. В частице этана С Нз два атома углерода. Они соединены друг с другом и затрачивают на взаимную связь по одной единице сродства. У обоих углеродных атомов остается по три единицы- с юд-ства. Эти шесть единиц сродства насыщаются шестью рода. Схематически строение этана может быть п хед тДвлейо так [c.17]

Эти единицы сродства могут быть насыщены самое большее 2п- -2 атомами водорода. Отсюда вытекает формула общего состава предель- ных углеводородов СпНгп+г- [c.19]

Если действовать металлическим натрием на какой-нибудь иодгидрин СцНап+хЛ, то натрий отнимает от него иод у углеродного атома,, который был связан с иодом, освобождается единица сродства, образуется углеводородный остаток (радикал), содержащий нечетное число водородных атомов, не способный к самостоятельному существованию, и в результате два таких остатка (радикала) спаиваются друг с другом, насыщая свободные сродства, и получается синтез сложного углеводорода. Например [c.30]

В этилене получается связь углеродных атомов, какой в частицах предельных углеводородов нет связь эта носит название двойной и графически изобрАсается двумя черточками. Следовательно, для этилена мы будем иметь только то строение, которое получается при отнятии двух атомов водородов от обоих атомов углерода этана в ползгчаемой таким образом частице свободных единиц сродства окажется у обоих [c.41]

Если от частиц предельных углеводородов отнимать два пая водорода от двух соседних атомов углерода, то освобоясцающиеся единицы сродства, насыщая друг друга, дают, как мы знаем, двойную связь, и таким образом мы получаем этилен и его гомологи. Если же отнимать два пая водорода от несоседних атомов, то взаимным насыщением освобождающихся сродств мы получим частицы, содержащие комплексы углеродных атомов, связанных кольцеобразно [c.455]

В органических соединениях двуатомных элементов углерод, ча-стию сродства соединенный с двуатомным элементом, другой частию сродства обыкновенно бывает соединен с элементами одноатомными, преимущественно — с водородом, иногда же с водородом и галоидом. Согласно этому, соответственно каждому порядку углеродных соединений, заключающих двуатомный элемент и водород, могут существовать е1це, так же как для углеводородов, галоидные производные, к которым примкнут производные нитрованные, содержащие группу (N03). — Затем, углеродистые соединения двуатомных элементов, по натуре этих последних, распадаются на кислородные и сернистые Как те, так и другие могут быть подвергнуты дальнейшему делению по количеству паев двуатомного элемента, по химическому строению и проч. Например, в кислородных соединениях кислород действует на углерод или половиною своего сродства, между тем как другая насыщена водородом, или всем сродством своим. В соединениях перводо рода (в гидратных телах) будет, следовательно, заключаться водяной остаток (Н О " ). В то же время простой радикал, т. е. группа,состоящая из соединенных между собою паев угля, с прямо к ним присоединенными паями других элементов, может состоять или только из угля и водорода, или из угля, водорода и кислорода, соединенного с углем обеими единицами своего сродства.— Таким образом, гид-ратные соединения распадутся на тела с углеводородными простыми радикалами, или алкоголи, и тела с окси-углеводородными (содержащими кислород) простыми радикалами, или кислоты. Количество водяных остатков, или, что все равно, атомность простых радикалов, с которыми эти водяные остатки соединены, придает телам, с своей стороны, определенные свойства и ведет к делению алкоголей и кислот на одноатомные, двуатомные, трехатомные и т. д. Наконец, количество кислорода, присоединенного к углю обеими единицами сродства (находящегося в простом радикале), послужит основанием дальнейпшго подразделения груины кислот. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология