Проблема бензола

Несомненно, что какое-то движение электронов в молекуле существует, Мне представляется, что мы придем к правильному пониманию проблемы бензола, если будем рассматривать не статическое электронное облако, [c.193]

Для систем с числом электронов больше четырех метод вычисления энергии, использующий антисимметричные электронные собственные функции и собственные функции связи, в точности аналогичен описанному выше. Те же общие правила применяются для вывода канонического ряда структур, различных собственных функций и матричных элементов. Вековое уравнение будет, конечно, иметь порядок, равный числу канонических структур. В параграфе 26 будут даны некоторые примеры в связи с рассмотрением проблемы бензола и других соединений. Следует заметить, что если система имеет нечетное число электронов, то вместо нее рассматривается система, содержащая на один электрон больше, а затем добавочный электрон принимается удаленным в бесконечность, и, следовательно, все относящиеся к нему члены отбрасываются. [c.157]

В ряде работ выяснено строение этих веществ, причем даже в области такой старой проблемы, как проблема бензола, можно отметить исследования, представляющие значительный теоретический интерес. Еще большее значение имеют те работы, в которых изучалась тонкая структура более сложных по своему строению соединений. Так, например, химия антрацена и его производных была объектом весьма многочисленных и разнообразных по своему содержанию исследований. [c.9]

Гексагональная симметрия бензольного ядра, в которой одно время сомневались на основании физических данных, ныне может считаться доказанной различными путями 21, 41]. О симметрии бензола и квантово-механическом рассмотрении проблемы бензола см. также [42, 43]. [c.369]

Во время второй мировой войны проблема получения толуола из нефти стояла особенно остро. После этого, особенно в США, возник огромный спрос на бензол, что явилось причиной постановки опытов получения его из нефти. Этот чрезвычайный спрос па бензол был обусловлен постоянно возрастающим объемом его переработки. Достаточно назвать лишь некоторые важнейшие продукты его переработки — стирол, арилсульфонаты, фенол, найлон, ДДТ, гексахлорциклогексан, малеиновая кислота, промежуточные продукты в производстве красителей и т. д. [c.101]

Следует отметить, что регенерация третьего компонента, хлористого метилена, из его раствора с метанолом также является проблемой разделения азеотропа, и в этом основной недочет описанного метода. Однако, если третий компонент, прибавляемый с целью разделения азеотропической смеси, образует тройной азеотроп с компонентами системы, кипящий при более низкой температуре, чем исходный, и при этом, получаемый в виде дестиллата тройной азеотроп является гетерогенным в жидкой фазе, то благодаря тому, что при расслоении жидкости получаются фазы с весьма широко различающимися составами, можно с выгодой использовать этот процесс. Это делается, например, при обезвоживании этилового алкоголя его перегонкой с бензолом. [c.149]

Превращение бензола в фенол первоначально осуществлялось путем сульфирования и щелочной плавки. Разработанные недавно различные типы решения этой проблемы (хлорирование и окисление кумола) привели к заключению, что метод сульфирования постепенно будет заменен другим [c.528]

Теоретические и технологические проблемы осуществления термического разложения (дегидрирования, крекинга) для производства этилена и пропилена (из этана, пропана и жидких углеводородов), изобутилена из изобутана, изопрена из изопентана, бутадиена из я-бутана стирола и метилстирола из этил- и изопропилбензола, дифенила из бензола и т. д, аналогичны. Все эти процессы, кроме термического разложения метана, относятся к нефтехимии. [c.97]

Проблема извлечения бензола из газа коксования в сущности ничем не отличается от проблемы извлечения газолина из природных газов. Единственное различие заключается в том, что здесь географический фактор- не играет никакой роли. То, что мы говорили но поводу рентабельности этой операции в приложении к извлечению газолина, приложимо также и к извлечению бензола. [c.148]

Превращения многих компонентов сырья в промышленных гидрогенизационных процессах начинаются с реакций насыщения водородом непредельных и ароматических связей. Во многих препаративных, а также в промышленных процессах (например, получение чистого циклогексана из бензола, см. гл. ссылки эти реакции являются целевыми, и их стремятся осуществить строго селективно. Поэтому реакции собственно гидрирования не могут не представить интерес для понимания механизма и взаимосвязи всего комплекса реакций, протекающих в условиях гидрогенизационных процессов. Кроме того, реакции собственно гидрирования всегда привлекали внимание исследователей возможностями изучения на них закономерностей катализа вообще. Вследствие этого рассмотреть все аспекты данной проблемы в рамках настоящей монографии не представляется возможным . [c.130]

Старая проблема изображения формулы бензола в правилах ШРАС, СА и большей части английской литературы решается в пользу формул (3) и (4). Однако в американских учебниках и журналах нередко используют формулы (5) и (6). [c.70]

При сульфировании серной кислотой эта проблема наиболее просто решается для достаточно летучих ароматических углеводородов, когда образующуюся воду можно отгонять в виде азеотропной смеси с непревращенным углеводородом. Этот метод, получивший название сульфирования в парах , особенно широко применяется для сульфирования бензола и толуола. Он рекомендуется и для сульфирования высококипящих соединений, но с введением постороннего агента, с которым вода уходит в виде азеотропной смеси. Иногда вода удаляется и без такого агента — если процесс ведут при достаточно высокой температуре или в вакууме. [c.331]

Рассматривая взаимодействие гомологов бензола с разными алкилирующими агентами в широком диапазоне условий, авторы значительное внимание уделяют производству этилбензола, изопропилбензола, додецилбензола и некоторых других, составляющих основу крупнотоннажных процессов алкилирования. Они стремились акцентировать внимание на важнейших сторонах рассматриваемой проблемы выяснении влияния строения на реакционную способность реагентов, установлении с помощью физико-химических методов (меченых атомов, ЭПР, ИКС, УФ, ЯМР-спектроскопии и др.) тонкого механизма реакции и т. д., [c.7]

Особенность процесса алкилирования на фосфорно-кислотном катализаторе — отсутствие реакций трансалкилирования, что приводит к нерациональному расходованию бензола и олефина на образование ди- и полиалкилбензолов. Для утилизации этих продуктов вводится дополнительная стадия трансалкилирования на специальном катализаторе. При этом, однако, теряется главное преимущ тво процесса отсутствие проблемы сточных вод и коррозии. Поэтому при проведении процесса на фосфорно-кислотном катализаторе с целью сокращения образования ди- и полиалкилбензолов применяют высокое мольное соотношение бензол/олефин [c.105]

В основном решены и проблемы утилизации отходов и побочных продуктов сернокислотной очистки. Разрабатываются способы использования кубовых остатков [26, 33], что дает возможность дополнительно увеличить выход продуктов при переработке сырого бензола. Отработанная серная кислота полностью используется на коксохимических предприятиях для производства сульфата аммония. Разработаны и реализованы в промышленности методы утилизации кислой смолки [34, 35]. [c.158]

Глубокая очистка бензола от сероуглерода в промышленности возможна без принципиального изменения или дополнения технологической схемы, в то время как проблема тонкой очистки его от тиофена намного сложнее. О сложности этой задачи свидетельствует множество способов, предлагавшихся для очистки бензола и бензина от тиофена [c.211]

Для кардинального решения этой проблемы в УГНТУ разработана технология гидроизомеризации бензола в составе риформата в высокооктановые циклопентановые структуры при этом удается снизить содержание бензола до нуля практически без снижения октанового числа продукта . [c.217]

Третья проблема заключалась в экспериментальном выборе условий селективной ионизации метановых и ароматических углеводородов, без их заметной диссоциации. Выбор оптимального значения энергии ионизирующих электронов может быть осуществлен путем исследования образца, состоящего из метановых и нафтеновых углеводородов, выделенных из типичной анализируемой фракции с добавлением эквимолекулярных количеств бензола и толуола. Эффективное значение ионизирующего напряжения, соответствующее исчезновению в спектре пиков насыщенных углеводородов, устанавливалось по соотношению пиков молекулярных ионов бензола и толуола [308]. [c.187]

Больщой интерес при изучении проблемы ароматичности представляют моноциклические системы с п > 1. Еще в начале нашего века считали, что аналогом бензола должен быть восьмичленный циклооктатетраен. Когда это соединение было получено, то выяснилось, что оно по своим свойствам является типичным ненасыщенным полиеном [c.82]

Одним из допущений тг-электронной теории ароматичности является деление электронов в молекуле на два класса о-элек-троны занимают одноэлектронные атомные орбиты, обладающие цилиндрической симметрией относительно линий связи, а тг-электронные орбиты изменяют знак при повороте на 180°. Это различие остается в силе по отношению к отражению в плоскости симметрии ароматической молекулы, причем о- и тг-ор-биты симметричны и антисимметричны соответственно. Молекулярные орбиты, образованные комбинированием таких различающихся по симметрии атомных орбит, разделяются на две невзаимодействующие в некотором приближении группы. Это позволяет изучать отдельно менее прочно связанную группу тг-электронов, ответственную за химическое поведение молекулы. Таким образом, оправдывается сведение проблемы бензола к шестиэлектронной задаче. Роль а-электронов сводится к тому, что ими определяется потенциальное поле, в котором находятся тг-электроны, а явных взаимодействий между ними не существует. В несколько более сложных теориях, не пользующихся понятием изолированных одноэлектронных орбит, а рассматривающих состояния, например, шести тг-электронов бензола, формальное, основанное на соображениях симметрии, разделение на а—тг-электроны теряет силу, так как состояние четного числа тг-электронов симметрично относительно отражения в плоскости, подобно тому как это наблюдается для а-электронов. Однако разделение сохраняет смысл, так как о-электроны связаны прочнее и неспособны серьезно изменить состояния, в которых преобладает тг-электронный характер. Величина о—тг-взаимодействий определялась в расчетах, специально посвященных исследованию этого вопроса [3, 38, 46] причем был сделан вывод, что энергия резонанса при этом изменяется только на десятые электронвольта (1 эв = 23 ккал/моль). Важно иметь [c.25]

Вычисление энергии резонанса бензола по методу молекулярных орбит [25]. Так же как и по методу локализованных пар, изложенному в предыдуш,ем параграфе, при решении проблемы бензола по методу молекулярных орбит рассматривают шесть 2р-волповых функций, соответственно числу атомов углерода в молекуле бензола. Поскольку каждый электрон находится в поле шести ядер и всех остальных электронов, то собственная функция или молекулярная орбита каждого 2р-элек-трона может быть выражена как линейная комбинация волновых функций ф,. Фа, Фз, Ф4, Фв и фв, отвечающих шести отдельным электронам. Если принять, что эти шесть волновых функций являются нормированными и взаимно ортогональными, то вековое уравнение для рассматриваемой системы выразится Следующим образом [c.168]

Теорию строения ароматических соединений Кекуле обстоятельному критическому рассмотрению подверг Э. А. Вроблевский в своей докторской диссертации, специально посвященной этой проблеме — Гипотеза Кекуле о строении ароматичесхшх соединений и ее проверка (СПб., 1876), который справедливо считал, что затруднения в проблеме бензола касаются вопроса о судьбе четвертой валентности углерода в правильном 1иестиугольнике из СН-групп. Вывод Э. А. Вробловского относительно преимуществ различного изображения строения бензола сводился к следующему ...Только будущему принадлежит решить вопрос о том, который из всех этих графических приемов наиболее будет подходить к выражению всех известных фактов [281]. [c.145]

Имея значения шести силовых постоянных, можно с хорошим приближением вычислить все частоты колебаний, несмотря на применение весьма приближенной потенциальной функции и недостаточно надежных значетй силовых постоянных. Было бы ошибочным считать, что ко.тсба-ння бензола исследованы вполне удовлетворительво. Несмотря на то, что в течение последних 20 лет на разрешение этой проблемы было затрачено много усилий, ряд вопросов и противоречий все еще требует выяснения. [c.305]

Штокмейер, применив к изучению системы, состоящей из винилацетата и бензола, метод меченых атомов, нашел, что на полимерную цепь в полимере приходится 20 молекул бензола он высказал предположение, что при этом может происходить также и реакция сополимеризации (см. ниже) [141]. Фактически же вся проблема об атаке радикалов на ароматические системы в настоящее время является невыяснешшм разделом химии радикалов. [c.126]

Битум, являясь тя>Келой частью нефти, представляет собой чрезвычайно сложную смесь углеводородов и гетероорганичес-ких соединений самого разнообразного строения. Поэтому проблема идентификации всех составляющих битум соединений практически не разрешена. В то же время для решения многих задач оказывается достаточным определить содержание отдельных классов или групп веществ. Издавна общепринятым методом определения соединений различных классов и групп является разделение веществ по их избирательному отношению к растворителям и адсорбентам. Для разделения битумов известно большое число вариантов анализа, но в основе этих методов лежит выделение нерастворимой в н-алканах части и разделение растворимой части на силикагеле. По этому широко распространенному методу можно принять, что битум состоит из ас-фальтенов — соединений, нерастворимых в алканах С5—С7, смол — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых с поверхности силикагеля бензолом или его смесью со спиртом, но не десорбируемых алканами, и масел — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых указанными элюентами. [c.8]

К 1860 г. путаница с атомными массами зашла так далеко, что каждый сколько-нибудь уважаемый химик имел свой собственный метод составления химических формул. В связи с этим Август Кекуле (который предложил известную кекулевскую структуру бензола) созвал в немецком городе Карлсруэ конференцию, на которой следовало прийти к како-му-то общему согласию. Проблема была решена итальянским ученым Станислао Канниццаро (1826-1910), который предложил строгий метод нахождения атомных масс, основанный на давно забытой работе своего соотечественника Авогадро. [c.287]

Штаге [28] дает обзор установок, применяемых для препаративного разделения в лабораториях и на опытных производствах. Хампель [29], занимавшийся проблемой получения ультрачистых растворителей, пришел к выводу, что наряду с экстракцией перегонка по-прежнему является самым эффективным методом очистки растворителей (свыше 99,9%). Высокой степени очистки достигают при ректификации спиртов, простых эфиров, бензола, пиридина и ряда углеводородов. Например, содержание примесей в четыреххлористом углероде может быть доведено до 10 % и менее. [c.208]

В книге не рассматривается алкилирование функциональных производных бензола и его гомологов — фенола, галог енпроиз-водных бензола, анилина и т. д. Это связано с наличием большого числа публикаций по данным проблемам, спецификой их свойств и ограниченным объемом данной монографии. [c.7]

Большой проблемой для внедрения в промышленность процесса алкилирования бензола пропиленом на цеолитах является создание прочного катализатора. Применение таблетиро-ванных гранул цеолита затруднено, использование связующих материалов (оксида алюминия) снижает активность цеолита. Цеолитсодержащие катализаторы с алюмосиликатной, магний-силикатной и цирконийсиликатной матрицей могут быть применены с содержанием цеолита не менее 40%. [c.253]

Реакция алкилирования имеет определенное значение и для решения проблемы создания новых компонентов топлив и высококачественных синтетических смазочных масел (нафтеновых углеводородов с длинными боковыми цепочками), обладающих низкими температурами замерзания, высокой термической стойкостью, теплотворностью и другими ценными, свойствами для сверхскоростной авиации (трехстуненчатый синтез полимеризация олефинов, алкилирование бензола нолимеролефинами и гидрирование бензольного ядра в условиях, сохраняющих боковые цепочки нетронутыми). Актуальным является также алкилирование галоидозамещенных ароматических углеводородов олефинами. [c.66]

Окончательная ректификация продуктов, полученных при гидроочистке. Глап-1 ой . дностью ректификации зтих продуктов оказывается отделение бензола о н ценных углеводородов. Практически невозможно отделение его от цикло- ексаиа ректификацией (температура кипения 81 °С). Трудно также отделить бензол от метилциклогексана и н-гептана. Эти соединения не образуют с бензолом азеотропных смесей, но системы "бензол-метилциклогексан" и "бензол-н-гептан" не подчиняются закону Рауля и коэффициент относительной летучести бензола уменьшается по мере увеличения содержания последнего в смеси. Для разделения названных продуктов ректификацией требуются колонны эффективностью 50—70 практических тарелок против 30—40 при обычной ректификации. Применение высокотемпературной гидроочистки снимает все проблемы, связанные с трудностями получения высокочистого бензола. [c.314]

Впервые в производственных условиях стали получать толуол из керосина в первую мировую войну. Первым занялся проблемой производства ароматических углеводородов пиролизом пефти русский исследователь А. Никифоров, получивший соответствующие патенты [681. Халл н Англии и Ритман в США занимались осухцествлением этого процесса в технике. На больших установках удавалось получить значительные количества ароматических углеводородов. Процесс Халла состоял в том, что фракции лигроина, нронускаемые с большой скоростью под давлением 7—8 ат через узкие трубки, быстро нагревались до 750". Продукт реакции содср кал 17— 18 о толуола наряду с бензолом (примерно 18%) и ксилолом (6%). [c.98]

Проблема превращения бензола в фенол окислением очень остроумно разрешена Ф. Рашигом (1931 г.) сведением этого процесса к двум последовательным реакциям [c.208]

При нагревании бензола с аммиаком до 550 под давлением образуется анилин в ничтожных количествах. Эту реакцию пытались проводить в присутствии катализаторов (Си, N4, Ре), но безуспешно из 200 г бензола было получено лишь 0,П г С НдМН. . Эта проблема, таким образом, еще не разрешена, хотя термодинамически реакция возможна. [c.299]

Следующей исключительно важной, хотя и достаточно сложной технологической проблемой для НПК республики является задача доведения качества вырабатываемых моторных топлив, масел и других продуктов до норм мировых стандартов. Для автомобильных бензинов — это снижение содержания общей ароматики до величины не более 25%, в. т. ч. бензола не выше 1%. Чтобы рещить эти задачи без снижения октановых чисел необходимо строить установки синтеза алкилата на цеолитных катализаторах, изомеризации головных фракций бензинов и установки синтеза МТБЭ, ЭТБЭ и других оксигенатов [8]. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология