Карбоновые кислоты восстановление алюмогидридом лити

Предлагаемый метод синтеза является видоизменением общего метода Вейганда [16] для получения альдегидов из карбоновых кислот восстановлением их Ы-метиланилидов алюмогидридом лития [2]. [c.12]

В отличие от амидов карбоновых кислот сульфамиды очень устойчивы к восстановлению алюмогидридом лития. В этом случае также атаке гидрид-иона препятствуют отрицательные атомы кислорода и она возможна лишь при высокой температуре. Напротив, кислые реагенты восстанавливают сульфамиды довольно легко. Так, например, цинк в соляной кислоте вызывает восстановительное расщепление связи S — N с образованием амина и тиофенола (или углеводорода), [c.447]

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

На стр. 111 уже упоминался ставший в последнее время весьма важным метод восстановления эфиров, карбоновых кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.245]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Восстановление амидов карбоновых кислот алюмогидридом лития дает первичные, вторичные или третичные амины в зависимости от структуры исходного амида [c.99]

Из карбоновых кислот, их сложных эфиров или хлорангидридов обычно образуются первичные спирты, из амидов и нитрилов— соответствующие амины. В особых условиях из галогенангидридов кислот, а также амидов и нитрилов можно получить альдегиды. В табл. 132 указаны количества алюмогидрида лития, необходимые для восстановления. (Разберите, каким образом определяются нужные количества реактива ) [c.189]

В литературе имеются работы, посвященные восстановлению гидридами металлов II]. Наиболее широко применяют алюмогидрид лития, являющийся самым сильным восстановителем. Он может восстанавливать карбонильные соединения и даже соли карбоновых кислот до соответствующих спиртов. Этот реагент хорошо [c.222]

Карбоновые кислоты можно восстановить только с помощью очень сильных восстановителей. Поэтому при восстановлении кислот никогда не получаются альдегиды, а только первичные спирты. Это объясняется тем, что при действии сильных восстановителей альдегиды легко превращаются в спирты. Наиболее часто используют алюмогидрид лития. Общая схема реакции [c.143]

Спирты [1] легче всего получаются восстановлением альдегидов, кетонов (В-1, В-2), карбоновых кислот (В-3, П-5а, Р-Зб) и эфиров карбоновых кислот [2] (В-4). В качестве восстановителей альдегидов и кетонов чаще всего применяют борогидрид натрия или калия в протонном растворителе. Карбоновые кислоты, а также эфиры карбоновых кислот восстанавливаются более реакционноспособным алюмогидридом лития в апротонном растворителе. Следует отметить, что карбонильные (В-3) и многие другие функциональные группы (Е-2а, Е-3, П-5г, П-бд) также восстанавливаются алюмогидридом лития. [c.73]

Реакция. Восстановление эфира карбоновой кислоты до первичного спирта алюмогидридом лития. [c.77]

Реакция. Восстановление карбоновой кислоты алюмогидридом лития до первичного спирта. [c.472]

Является очевидным, что упомянутыми выше шестью или даже семью методами (если включить и восстановление хлорангидридов по Розенмунду) не ограничиваются пути синтеза альдегидов из соответствующих карбоновых кислот. Однако лишь перечисленные выше методы, повидимому, разработаны настолько, что дальнейшее обсуждение их может оказаться полезным. Имеется еще один новый метод получения альдегидов, не нашедший пока широкого применения и заключающийся в регулируемом восстановлении нитрилов и амидов кислот при помощи алюмогидрида лития. В кратких чертах этот метод рассмотрен в конце настоящей статьи. [c.288]

Восстановление эфиров карбоновых кислот. разобранной -обработкой алюмогидридом лития, для восстановления сложных эфиров до спиртов широко используются также следуюп ие методы. [c.306]

Найдено, что Н. а. превосходит алюмогидрид лития в реакции восстановления диметиламидов карбоновых кислот в альдегиды. [c.184]

Циклогексилалкилсульфиды получают [23] с очень хорошими выходами восстановлением циклогексантиоловых эфиров карбоновых кислот смесью алюмогидрида лития и большого избытка эфира-та трехфтористого бора. [c.50]

По методу, предложенному Филдом (1955), альдегиды готовят путем восстановления алюмогидридом лития хлорангидридов или метиловых эфиров карбоновых кислот до бензилового спирта. Последний окисляют двуокисью азота N264 в хлороформе при 0°С. Зеленая окраска, характерная для азотистого ангидрида, постепенно углубляется. Из этого следует, что окисление является, по-видимому, результатом гомолитической атаки радикалом -N02 а-углеродного атома с образованием соответствующего нитроспирта, который, разлагаясь, превращается в бензальдегид [c.380]

Восстановление алюмогидридом лития в большинстве случаев проводят в эфире. Этот гидрид очень реакционноспособен, с его помондью возможно восстанавливать также карбоновые кислоты, сложные эфиры и ацилгалогениды до первичных спиртов обычно в этих условиях двойная связь С=С не восстанавливается, Боргидрид натрия более селективен, чем алюмогидрид лития, он реагирует только с альдегидами, кетонами и ацилгалогенидами. Поскольку боргидрид натрия нерастворим в эфире, реакцию проводят в метаноле или этаноле. [c.306]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Нейтральные азоторганические соединения, в свою очередь, могут быть подвергнуты анализу на содернгание незамещенных, а также моно-и дизамещенных амидов карбоновых кислот. Для этого нефть после восстановления алюмогидридом лития подвергается анализу на первичные, вторичные и третичные амины по методикам, описанным ранее [10]. Искомые величины находят из соответствующих разностей значений, получаемых до. и после восстановления. [c.79]

Более современный способ восстановления эфиров карбоновых кислот, разработанный Фингольтом, Бондом и Шлезингером, основан на применении алюмогидрида лития, получаемого, из гидрида лития и хлорида алюминия [c.111]

Карбоновые кислоты можно также превратить в алканы и косвенным путем [491] через восстановление соответствующих тозилгидразинов R ONHNTs алюмогидридом лития или бораном [492]. [c.320]

Восстановление карбоновых кислот протекает с большим трудом. Обычный восстановитель (кислота + металл) в этих условиях неэффективен. Каталитическое гидрирование кислот при высоком давлении (100 атм) в присутствии хромита меди (СиСгОг) как катализатора приводит к получению спиртов. Обычные металлические катализаторы (никель, палладий, платина)—инертны. Алюмогидрид лития гладко превращает карбоновые кислоты в соответствующие спирты [c.147]

Восстановление. Сложные эфиры так же, как карбоновые кислоты, устойчивы к действию большинства обычных восстановителей, H(J восстановления до соответствующего алкоксида лития можно достичь с помондью алюмогидрида лития, который считается источником гидрид-аниоыов. [c.160]

Амин получен по известному способу восстановлением нитрила 3,4-диметоксифенилциклопентан-1-карбоновой кислоты алюмогидридом лития [ ]. [c.40]

Карбоновые кислоты с большим трудом могут восстанавливать -ся каталитическим гидрированием, действием натрия в сшфте и т.д. Достаточно гладко восстановление кислот происходит при действии литийалюминийгидрида (алюмогидрид лития) в безводном эф1фе [c.113]

Реакция. Восстановление карбоновой кислоты до первичного спирта алюмогидридом лития. Олефиновая двойная связь в этой реакции не участвует. Карбоновые кислоты в отличие от их хлорангидридов можно восстановить дибораном (обращенная активность в сравнении с ЫА1Н4), [c.503]

Большую практическую ценность представляют продукты, возникающие при дальнейших превращениях озонида, — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и даже амины. Спирты образуются при восстановлении озонида гидридами металлов (алюмогидридом лития пли борогидридом натрия) или при каталитическом гидрировании в присутствии никелевого или платинового катализатора (схема 59), Альдегиды получают при более мягких условиях восстановления для этой цели обычно используют цинк в кислоте, три-фенилфосфин, диметилсульфид нли катализатор Линдлара (схема 60). Алкины превращаются в карбоновые кислоты в условиях превращения алкенов в альдегиды. Амины образуются при восстановлении озонидов в присутствии никеля Ренея и аммиака (схема 61) или восстановлением оксимов. Кислоты образуются при действии различных окислителей, например пероксикислот или оксида серебра (схема 62), [c.54]

Широко применяемый в последние годы метод восстановления карбоновых кислот в спирты алюмогидридом лития использован и для получения пиридоксина. Дикарбоиовый эфир (X IX), в котором вместо 3-метокси-группы могут содержаться 3-этокси- или З-бензилоксигруппы, восстанавливают в эфирном растворе в токе азота эфирным раствором алюмогидрида лития при О" С и после гидролиза эфира (XXXVI) получают пиридоксин (I) [131, 1471. [c.347]

Индол и некоторые его гомологи были получены из кислородсодержащих производных индола. Превраш,ение этих производных в сочетании с их синтезом представляет собой возможный способ получения индолов. Некоторые из этих методов имеют промышленное значение для производства самого индола. В 1866 г. Байер [4] открыл, что оксиндол при нагревании с цинковой пылью легко превращался в родоначальное соединение — индол. Этот способ был применен для синтеза замещенных индолов [15]. Можно также провести восстановление 1-метилоксиндолов в 1-метилиндилы с помощью алюмогидрида лития [16]. Наибольшее значение имеет реакция восстановления индоксила и индоксиловой кислоты в индол в щелочной среде [17, 18]. Индоксил и индоксил-2-карбоновая кислота легко синтезируются многими методами (см. ниже), положившими в прошлом начало получению синтетического индиго. Само индиго может быть восстановлегю в индол в щелочной среде [19] или при перегонке с цинковой пылью [20]. [c.7]