Бензол теплота смешения

При отрицательных отклонениях парциальные давления компонентов и общее давление пара над раствором меньше, чем в идеальном растворе. Это связано с большей энергией, которая требуется на перевод в газовую фазу молекул данного компонента, окруженных молекулами другого компонента, и наблюдается, когда ав> аа и дв> бв- Смесей с отрицательными отклонениями известно меньше, чем с положительными. В качестве примера можно привести системы вода — хлористый водород, хлороформ — ацетон, хлороформ — бензол. При образовании идеальных растворов теплота смешения равна нулю. При положительных отклонениях наблюдается поглощение тепла, при отрицательных — выделение. [c.118]

При смешении жидкостей, молекулы которых неполярны и сходны между собой по структуре и химическим связям, тепловые и объемные изменения очень малы. Например, для процесса образования раствора толуола и бензола ДЯ О и ДК 0. Если при образовании раствора двух жидкостей происходит лишь хаотическое распределение частиц без межчастичного взаимодействия, то теплота смешения равна нулю, а энтропия меняется лишь в результате изменения концентрации компонентов. [c.248]

Идеальные растворы. При смешении жидкостей, молекулы которых неполярны и сходны между собой по структуре, химической связи и величине молекул, тепловые и объемные изменения очень малы. Например, такое наблюдается для процесса смещения толуола с бензолом. Если при смешении двух жидкостей происходит лишь хаотическое распределение частиц без изменения межчастичного взаимодействия, то теплота смешения равна нулю (ЛЯр=0), изменения объема системы не происходит (объем смешения тоже равен нулю АКр=0), энтропия растет лишь в результате выравнивания концентрации за счет диффузии. [c.167]

Рис. 2. Зависимость калориметрических (сплошные линии) и рассчитанных (пунктирные) значений теплоты смешения от состава в бинарных системах циклогексан — четыреххлористый углерод [36, 1, 3], бензол — четыреххлористый углерод [37, 38, 3], и-гептан — циклогексан [38, 42], перфтор-м-гептан — изооктан [39, 43], метиловый спирт — четыреххлористый углерод [46, 44], метиловый спирт — бензол [47, 44], этиловый спирт — хлороформ [40, 1], этиловый спирт — метилциклогексан [41, 45], этиловый спирт —толуол [41, 45].

Теплота смешения в бензоле и гексане. .... [c.91]

Председатель. Не мог ли бы м-р Адлард представить нам некоторые сведения о точности данных по теплоте смешения бензола и циклогексана составляет ли она -Ь50 или —50 кал Какая существует связь с упомянутой цифрой 200 [c.351]

Теплоты смешения Н-гидроперекисей с бензолом и циклогексаном были измерены калориметрически. Тепловой эквивалент калориметра был определен по теплоте растворения КС1 в воде и составлял 18,6 0,2 кал/град. Температуру измеряли термометром Бекмана с точностью 0,001° С. Подъем температуры вследствие смешения составлял 0,15—0,30° С. Измерения проводились при 25° С. Поправки на теплообмен, учитывавшиеся графически обычно составляли не более сотой градуса. [c.465]

При изготовлении метилсилоксановых масел заданной вязкости [544] из зависимости между молекулярным весом и вязкостью было выведено эмпирическое уравнение для вычисления соотношения M/D. Термодинамические величины AF, АН и ДЗ были рассчитаны по величинам молекулярных весов, снижению давления пара бензола (как растворителя) и калориметрическому определению теплот смешения при 25°. Из полученных величин пришли к неожиданному заключению, что молекулы линейных полимеров в чистом полимере скручены, в то время как в растворе бензола они раскручиваются и образуют изогнутые цепи [15531. [c.250]

Свернутость силоксановой цепи в клубок , вероятно, является также причиной большого отклонения значений теплот смешения полидиметилсилоксанов с бензолом от теоретически рассчитанных [459]. [c.49]

Теплоты смешения ароматических углеводородов с алифатическими указывают на то, что удаление молекулы бензола из окружения других молекул бензола и последующий перенос ее в окружение молекул насыщенного углеводорода энергетически неблагоприятны и требуют затрат энергии до [c.316]

Определение молекулярного,. а тесно связано с растворимостью вещества. Его определяют в разбавленных растворах. Мольная доля растворенного вещества в этом случае так мала, что теплота смешения приближается к нулю. Когда теплота смешения велика, растворимость зависит от температуры и, следовательно, молекулярный вес может изменяться при изменении температуры, при которой производится определение. Асфальтены ведут себя именно таким образом. Если они находятся в контакте с избытком бензола, то устанавливается равновесие между концентркрованным слоем набухших асфальтенов и слоем разбавленного раствора асфальтенов в бензоле. Содержат ли оба слоя асфальтены одного типа — неизвестно, но логично предположить, что в слое разбавленного раствора содержится большее количество более растворимых асфальтенов, чем в набухшем слое. При возрастании температуры концентрации асфальтенов в обоих слоях начинают сближаться, и это сближение продолжается до тех пор, пока не образуется однородный раствор. Температура его образования и есть температура взаимного растворения. При охлаждении такой раствор не разделяется на два слоя, но благодаря взаимодействию между компонентами образуется суспензия менее растворимой части асфальтенов в растворе более растворимых фракций. Разделение асфальтенов на более и менее растворимые фракции зависит от соотношения углерод водород в их молекуле, так как при увеличении этого соотношения их растворимость ухудшается. [c.10]

Ряд работ по выяснению характера взаимодействия кислот разной силы с кетонами был проведен В. В. Удовенко. Он исследовал вязкость, теплоты смешения, электропроводность и другие свойства бинарных смесей карбоновых кислот (муравьиная, уксусная и масляная) с ацетоном, метилэтилкетоном и метилпропилкетоном. Исследования почти во всех случаях указывают на взаимодействие кислот с кетонами. Автор совместно с Л. Л. Спивак, В. Н. Левченковой, К. П. Парцхаладзе криоскопическим методом в бензоле исследовал взаимодействие бензойной, салициловой, муравьиной, уксусной, монохлоруксусной и трихлоруксусной кислот, фенола, о- и ге-нитрофенолов, 2,4- и 2,6-динитрофенолов и пикриновой кислоты с ацетоном, ацетонитрилом и нитробензолом как с дифференцирующими растворителями. Исследования показали, что как карбоновые кислоты, так и фенолы со всеми перечисленными дифференцирующими растворителями образуют соединения состава АВ. [c.250]

Эта точка зрения подтверждается многочисленными экспериментальными фактами. Теплота смешения каучука с бензолом равна теплоте смешения жидких углеводородов с тем же бензоло.м. Многие полимеры растворяются в собственном гидрированном мономере или димере с нулевым тепловым эффектом (растворение иолиизобутилена в изооктане, поливинилацетата в этидацетд,те и т. д.). Так как цепи макромолекулы гибкие и поведение ее звець-ев в известной мере независимо, то в энергетическом отношении безразлично, находится ли рядом со звеном одной макромолекулы такое же звено второй макромолекулы или совершенно свободная молекула, обладающая таким же строением, как у звена. Таким образом, при растворении полимера в собственном гидрированном мономере [c.493]

Представлялось интересным сравнить величины интегральных теплот смешения с бензолом привитого сополимера и механической смеси из полистирола и полиакриловой кислоты одинакового процентного состава. Эти величины составляют соответствеипо -Ь3,6 кал г полимера и 4,1 кал г смеси. [c.273]

Небольшая разница в интегральных теплотах смешения привитого сополимера и механической смеси, можно полагать, вызвана экранирую- щим действием полиакрххловой кххслоты при проникновении бензола в по-листирольпые участки. [c.273]

Отметим, что и в этом случае для грубой ориентировки может служить та же самая классификация, которая применялась ранее в разделах, посвященных растворимости, распределению между фазами и теплоте смешения. Правда, предсказания, которые можно сделать на этой основе о форме соответствующих кривых, оказываются не вполне надежными. Действительно, хотя некоторые из данных, полученных Паршадом [1577], укладываются на кривые рис. 18 предсказанного вида, смеси эфир — хлороформ и эфир — бензол дают кривые типа б. Между тем первая из них должна вести себя как система ацетон — хлороформ, а вторая — как система четыреххлористый углерод — этилацетат. [c.59]

Имеется множество данных, указывающих на существование какой-то ассоциации в системах, содержащих ароматические соединения, которая может быть объяснена Н-связью. К их числу относятся данные о растворимости НС1 в ароматических соединениях [298] и Н2О в бензоле [1935], а также диаграммы плавкости смесей НС1 [424, 1705] и H I3 [1705] с ароматикой. Коэффициенты распределения, приведенные в табл. 15, равно как и спектральные исследования в ИК-области ассоциации N-этилацетамида в различных растворителях [1117], показывают, что бензол является более сильным основанием, чем ССЦ. Данные о теплоте смешения H I3 с ароматическими соединениями согласуются с предположением о возникновении ассоциации через Н-связь [1995]. Согласно Туомикоски, измерения дипольного момента пиррола в растворах в бензоле также указывают на образование Н-связи [2059] (см. также [1814]). [c.176]

Закон Рауля представляет один из примеров более общего закона аддитивности, применимого в случае так называемых идеальных систем. К ним, как правило, относятся смеси химически родственных веществ. Например, такие смеси, как фтор-, бром- и хлорбензол бензол и толуол, или к-гексан и -геитан. Теплота смешения таких компонентов близка к нулю и их общий объем до и после смешения одинаков. В соответствии с физико-химическими представлениями предполагается, что для химически родственных веществ ван-дер-ваальсовы силы одинаковы или отлхшаются очень незначительно. [c.18]

Исследуя влияние давления (Р в ат) на температуру плав ления (Тт. в°С) полиэтиленоксида (мол. вес. 5000), Фортунэ и Малкомм получили уравнение = 171,0 + 0,040 (Р—50) з 4, Тт при атмосферном давлении оказалась равной 61° С. Термодинамическое исследование полипропиленоксида с мол. весом 150, 1120, 1955 и 3350 показало, что теплоты смешения в системах полигликоли — метанол и свободные энергии смешения существенно зависят от молекулярного веса, т. е. в эти величины значительный вклад вносят концевые гидроксильные группы з . Исследована адсорбция полиэтиленоксида разного молекулярного веса при температурах 22,5—42,5° С из растворов в бензоле и метаноле с применением в качестве адсорбентов стекла и алюминия. Полученные изотермы адсорбции во всех случаях имели ступенчатый вид, что позволило сделать вывод о многослойной адсорбции збв, [c.163]

Изучая для каждой пары жидкостей влияние концентрации, он предварительно нагревал каждую смесь до температуры кипения под атмосферным давлением, затем отгонял некоторое количество, учитывая потреблявшуюся для этого электрическую энергию. Избранный способ действия давал для каждой из взятых смесей данной пары жидкостей скрытые теплоты испарения, относящиеся к различным температурам. А так как слагаемые каждой из этих величин являются функцией температуры, причем вид этой функции нам не известен, результаты, полученные Тайрером, не могут быть использованы для характеристики изученных систем с интересующей нас стороны. Данные же Тайрера, относящиеся к смесям бензола и хлороформа, не могли быть нами использованы вследствие отсутствия систематического исследования теплот смешения этих веществ. [c.243]

Рассмотрим на молекулярном уровне, что же определяет способность полимеров поглощать воду. В общем виде молекулы близкого химического строения взаимно притягиваются и поэтому легко смешиваются или образуют раствор, тогда как молекулы резко отличного химического строения как бы избегают взаимного соседства и стремятся выделиться в отдельные фазы. Хорошим примером может служить система бензол СеНе — низкомолекулярные углеводороды ряда СпНгп+г- Химически эти соединения родственны друг другу и поэтому взаимно растворимы в любых соотношениях. С другой стороны, вода Н—О—Н по химическому строению сильно отличается от указанных углеводородов, и поэтому если воду энергично встряхивать с бензином или бензолом, то смешения не происходит, а вода выделяется в отдельную фазу на дне сосуда. Или, например, сахара химически подобны воде они содержат атомы водорода и кислорода в той же пропорции, что и вода (по этой причине их называют углеводами) сахара хорошо растворимы в воде. По этой же причине и целлюлоза СеНюОб, представляющая собой углевод, содержащий три ОН-группы на один глюкозидный остаток (рис. 8.9), обладает большим сродством к воде, однако она не растворяется в воде по причине своей полимерной природы и высокой кристалличности. Как уже упоминалось выше, взаимодействие между целлюлозой и водой принимает форму водородных связей , образующихся между ОН-группами их молекул (см. стр. 157). Доказательством такого сильного взаимодействия может служить также большая теплота смачивания целлюлозы. [c.205]

Как следует из табл. 3.27, гетероциклические соединения более интенсивно взаимодействуют с бензолом, в то время как энтальпия взаимодействия с циклогексаном практически не зависит от циклизации растворителя [97]. Гетероциклические соединения более сильно ассоциированы, что приводит к повышенным затратам энергии на образование полости при растворении углеводородов тем не менее, предельные парциальные энтальпии смешения АЯ° бензола с ЛГ-метилпирролидоном оказываются ниже, чем с ]У,ЛГ-диметилпропионамидом, и с у-бутиролактоном-ниже, чем с этилацетатом. Теплоты смешения с насыщенными углеводородами выше для систем с гетероциклическими растворителями. Более интенсивное взаимодействие гетероциклических соединений с углеводородами-донорами тг-электронов-по сравнению с ациклическими аналогами обусловлено их более высокими дипольными моментами и, по-видимому, меньшими стерическими препятствиями при образовании я-комплексов. Действительно, как показано методом ЯМР-спектроскопии, стерические препятствия, создаваемые, например, диэтиламиногруппой, выше, чем пирролидиновым и даже пиперидиновым кольцом [173]. [c.81]

Адиподинитрил растворим в обычных органических растворителях (спиртах, ацетоне, бензоле), но не смешивается с парафиновыми углеводородами. На этом свойстве основано использование адиподинитрила , а также его смесей с гексадеканом и углеводородными маслами для экстракции ароматических соединений из углеводородов нефти. Адиподинитрил смешивается во всех отношениях с льшинством алифатических нитрилов. Теплота смешения 0,611 моль адиподинитрила с 0,389 моль глутародинитрила при 28 °С составляет 4 кал/моль. [c.18]

Теоретически можно определить при помощи уравнений (8) и (126), исходя из данных об упругостях пара при различных температурах. Эту величину можно также определить из измерений осмотического давления или любого другого свойства, позволяющего вычислить ДО однако при применении этих методов к растворам полимеров обычно наблюдаются большие ошибки. Калориметрические определения теплот смешения в случае высокомолекулярных полимеров исключительно трудны, так как смешение происходит медленно. Джи [2] собрал экспериментальные данные для каучука в различных растворителях эти данные явно указывают на неточность проведенных измерений. Сравнительно точные измерения теплот смешения низкомолекулярного синтетического полиизопрена (мол. Be i==i4000) [25] и жидких полидиметилсилоксанов в бензоле были проведены калориметрическим методом [17, 26]. Полученные данные не следуют точно теоретическому уравнению [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология