Карбоновые мономолекулярная

Рис. 11.27. Схема мономолекулярной адсорбции карбоновых кислот.

Следовательно, карбоновые кислоты и их соли способны образовать на поверхности раздела полярная среда — неполярная среда мономолекулярные пленки. [c.123]

В результате была получена стереорегулярная тетра- или пента-карбоновая кислота 8з-28б Мономолекулярные многоядерные соединения были синтезированы так е на основе гидрохинона и фенола [c.276]

Равновесие образования комплекса с водородной связью между атомами О, N. 5, Р и С1 всегда устанавливается быстро. Последующий перенос протона сопровождается одновременным изменением других связей в К или КН и лимитирует скорость процесса. Эта лимитирующая стадия может быть мономолекуляр-ной (б) или бимолекулярной (в). Регенерация исходной формы катализатора происходит на этой же стадии или в результате быстрых последующих превращений. Примерами бимолекулярных превращений (в) активированного реагента при кислотном катализе являются этерификация метанола уксусной кислотой и метанолиз трифенилхлорметана, а при основном катализе — реакции аминов с производными карбоновых кислот. В качестве примера мономолекулярного превращения (б) комплекса катализатора с реагентом можно привести гидролиз орго-эфиров, который подвержен общему кислотному катализу и протекает по схеме [c.178]

Большинство простых эфиров распадается на соответствующую карбоновую кислоту и одну или несколько молекул олефина. Эфиры вторичных и третичных спиртов распадаются по чисто мономолекулярному механизму. Для первичных эфиров параллельно протекает цепная реакция, которую можно подавить ингибиторами. Аррениусовские параметры для пиролиза некоторых эфиров приведены в табл. 7.24 и 7.25. [c.236]

При таком взаимодействии, катализируемом сильными кислотами, также происходит разрыв связи ацила с атомом кислорода стадией, определяющей скорость реакции, при этом является мономолекулярное образование иона ацилия. Поэтому такой механизм обозначают как механизм Аас1. Реакции карбоновых кислот не могут катализироваться основаниями, так как карбоксилат-ион вовсе не обладает карбонильной активностью. Примерами реакций карбоновых кислот с нуклеофилами являются образование ангидридов карбоновых кислот (см. раздел 2.2.5.2, ангидриды карбоновых кислот), перкислот (см. тот же раздел, перкислоты), ацилхлоридов (см. тот же раздел, ацилхлориды), а также реакция этерификации [см. раздел 2.2.2, реакции спиртов, реакция (3)]. [c.396]

Ископаемые соли обычно подвергают флотационному обогащению с различными коллекторами. Например, сильвинит отделяют от остальных солей с помощью первичных аминов, пользуясь тем, что аминовая группировка катиона R-NHJ, образующаяся в результате диссоциации амина или его соли, может изоморфно замещать катион калия в кристаллической решетке. В результате поверхность кристаллов сильвинита покрывается жирной мономолекулярной пленкой из радикалов R-, становится гидрофобной и уносится в пену пузырьками воздуха. При обогащении магниевых солей, например, карналлита, пользуются тем, что ионы Mg образуют с карбоновыми кислотами R- OOH нерастворимые соли ( мыла ). В результате этого карбоновые анионы присоединяются к поверхности карналлитовых минералов и делают ее гидрофобной. [c.54]

Примерами необратимых мономолекулярных реакций являются процессы отщепления двуокиси углерода от карбоновых кислот КСООН КН + СО2 в различных растворителях [12, 22, 26, 33, 41, 43, 60, 82] и в жидкой фазе без растворителя [4], реакции отщепления сероуглерода от ксантогеновых кислот С2Н50С88Н [c.126]

Мономолекулярная константа скорости разложения ацетонди-карбоновой кислоты в воде при 60 °С к = 5,48 10 с" . В присутствии 0,0165 моль/л анилина реакция разложения остается мономолекулярной по кислоте, по теперь константа скорости равна к = [c.145]

Например, для мономолекулярных реакций разложения карбоновых кислот в водном растворе0 равно 458 К [9, 22, 30, 40, 46]. [c.439]

Общий механизм для карбоновых кислот и пх производных (6.16) обусловливает бимолекулярную реакцию, так как и кар-(Зонильпое соединение, и реагент участвуют в образовании промежуточного соединения III (6.16), т. е. в стадии, определяющей скорость реакции. Но так, по-видимому, бывает не всегда, ибо в некоторых случаях аддукт кислоты с карбонильным со-едипением может мономолекулярно распадаться. При этом образуется ацил-катион, который затем очень быстро реагирует, так что вся реакция протекает как моиомолекуляриая, иапрнмер [c.255]

Некоторое подтверждение этот взгляд может Получить в исследованиях скоростей декарбоксилирования карбоновых кислот [46]. Эти реакции распада протекают мономолекулярно, а следовательно, их скорости в согласии с теорией Линдемана естественным образом зависят от внутримолекулярного распределения энергии. Оказывается, что при переходе от трихлор- к трибромуксусной кислоте энергия активации падает на 12 500 кал, а РЕ з -меньшается более чем в миллион раз. Так как в трихлоруксусной кислоте связь С — С прочнее (поляризуемость уменьшается вследствие увеличения жесткости связи под влиянием более электроотрицательных атомов хлора), то предполагается, что она будет иметь ббльшую энергию активации и ббльшую частоту колебаний. Увеличение же частоты колебаний приведет к сокращению промежутка времени между моментом активации и реакцией и к увеличению вероятности (Р)того, что распад активированной молекулы действительно произойдет. [c.246]

При определенных обстоятельствах эфиры карбоновых кислот могут расщепляться и путем разрыва связи между эфирным атомом кислорода и алкильным остатком (кислород-алкильное расщепление). Символы для таких реакций, катализируемых кислотами или основаниями, мономолекулярных или бимолекулярных, соответственно АА11, ВАК, ВА12 (см. обзор [34]). [c.308]

Нитрозамины могут образовываться лишь из вторичных аминов, имеющих только один атом водорода при азоте. В случае первичных аминов образуется оксимная форма — диазогидроксид,— которая протонируется и дегидратируется с образованием иона диазония. Насыщенные алифатические диазосоединения в этих условиях неустойчивы, они мономолекулярно распадаются на азот и карбкатион, 1 оторый обычным образом реагирует с растворителем (образование спиртов, простых эфиров, эфиров карбоновых кислот или олефинов) либо дает продукты перегруппи- )овки (см. гл. 8). [c.406]

Скорость такого процесса определяется мономолекулярной стадией отщепления НХ и зависит от концентрации протонированной формы производного карбоновой кислоты [c.71]

Дополнительные особенности выявляются при изучении ультразвуковой релаксации в растворах карбоновых кислот в широком диапазоне частот. Б работе [8] утверждалось, что в растворах пропионовой кислоты в циклогексане наблгодаязтся два релаксационных процесса, причем один из них, с характерной частотой порядка I МГц, относится к мономолекулярному разрыву одной связи в димере, а другой, с существенно большей частотой 1000 , Гц, к диссоциации открытого димера [c.229]

Легко понять, почему удалось обнаружить вальденовское обращение и почему почти все ранние работы по этому вопросу были выполнены в области реакций а-замещенных карбоновых кислот. Трудность обнаружения вальденовского обращения была связана с его широкой распространенностью . Прежде чем открыть вальденовское обращение, необходимо было установить гораздо менее общие явления замещения, протекающие с сохранением конфигурации, и тем самым доказать существование стереохимически противоположных процессов. Ионизованная карбоксильная группа в а-положении не только способствует мономолекулярному замещению, но также обладает рядом свойств, позволяющим ей образовать эффективную, но достаточно слабую связь. Поэтому реакции а-галогенкислот дали широкие возможности для наблюдения вальденовского обращения. [c.432]

Дальнейшие кинетические исследования [19, 20] показали, что многие производные холестерина претерпевают мономолекулярное элиминирование, подобно ксантогенатам н ацетатам, и что некоторые ИЗ них (особенно эфир этилугольной кислоты) дают более высокие выходы олефинов, чем ксантогенаты или сложные эфиры карбоновых кислот. Хотя упомянутую систему и не изучали стереохимически. [c.318]

Измерения, проведенные Прайем, показывают, что скорость разложения диазосоединений в различных апиртах в 1,7—2,8 раза больше, а в низших жирных кислотах в 1,1—1,3 раза меньше, чем в воде. С карбоновыми кислотами образуются сложные эфиры фенолов. Такое небольшое различие в скоростях показывает, что в спирте и в кислотах реакция также проходит через определяющую весь характер процесса мономолекулярную стадию образования арилкатиона. [c.89]

Установлено, что биядерный комплекс железа, содержащий в качестве лигандов 1,3,7-триазацик-лононан и ацетатные мостики, катализирует эффективное окисление алканов пероксидом водорода в ацетонитриле при комнатной температуре, если пиразин-2-карбоновая кислота (Р) присутствует в реакционной смеси в качестве сокатализатора, при этом первичными продуктами реакции являются алкилгидропероксиды, постепенно разлагающиеся в ходе процесса с образованием соответствующих кетона (альдегида) и спирта. Показано, что активация алкана связана с атакой гидроксильными радикалами С-Н-связи алкана, приводящей к образованию алкильных радикалов гидроксильные радикалы возникают в лимитирующей скорость процесса стадии мономолекулярного распада дипероксоаддукта железа с одной частицей Р. Предложена кинетическая модель процесса, удовлетворительно описывающая всю совокупность полученных экспериментальных данных. Оценены константы предполагаемых равновесий и константа скорости распада дипероксокомплекса железа с Р. [c.77]