Целлюлоза метилированная

Хлористый метил применяют в качестве охлаждающего агента в холодильных установках и как метилирующее средство. В химической промышленности его используют как полупродукт для получения силиконов, а также для других процессов. Хлористый метилен, несмотря на его низкую температуру кипения (40,1°), приобретает все большее и большее значение как растворитель, например, в производстве ацетата целлюлозы и бутил ка у чу ка. [c.80]

Линтер увлажняют водяным паром в течение 1—1,5 ч на воронке Бюхнера (ем. рис. 64), переносят в банку с притертой пробкой и выдерживают в ней двое суток. Затем линтер заливают 70 мл 40-% ного раствора едкого натра и выдерживают 20 мин. Декантацией удаляют часть щелочи и заливают новую порцию (40 мл). Через 1 ч отжимают щелочную целлюлозу на воронке Бюхнера и переносят в банку с притертой пробкой, куда заливают метилирующую смесь (150 мл толуола и 34 г диметилсульфата), встряхивают в течение 2 ч и оставляют на ночь. [c.343]

Хлористый метил применяют в качестве охлаждающего агента в холодильных установках и как метилирующее средство. Хлористый метилен, несмотря на его низкую температуру кипения (40, Г С), приобретает все большее и большее значение как растворитель ацетата целлюлозы. [c.65]

Для разделения полученных после гидролиза или метанолиза метиловых эфиров моносахаридов ли их метилгликозидов применяют различные виды хроматографии распределительную хроматографию на бумаге и колонках с целлюлозой, тонкослойную хроматографию на силикагеле. Высокой разрешающей способностью при использовании небольших количеств веществ обладает га зо-жидкости а я хроматография. Перед анализом смесь, содержащую метиловые эфиры моносахаридов, дополнительно ацетилируют или метилируют для повышения летучести производных моносахаридов. Этим методом удается разделить не только метилированные сахара, но и а- и р-аномеры. [c.82]

Эти ацетальные связи устойчивы к щелочи, даже при жестких условиях, но легко гидролизуются кислотами. Каждый раз, когда кислоты расщепляют глюкозидную (ацетальную) связь, они образуют новую редуцирующую и новую гидроксильную группы в четвертом положении глюкозной единицы по другую сторону от точки расщепления. По мере того как средняя длина цепи у гидроцеллюлоз становится короче, число концевых групп увеличивается, и гидроцеллюлозы почти во всех отношениях проявляют присущие им свойства. Когда гидроцеллюлоза полностью метилируется, а затем полностью гидролизуется, из более многочисленных левых концевых групп получается увеличенное количество 2, 3, 4, 6-тетраметилглюкозы [17]. Правые концы, представляющие собой альдегиды, легко восстанавливают щелочной гипоиодит, жидкость Фелинга и подобные растворы и дают меркаптаны при деградации целлюлозы концентрированной соляной кислотой, содержащей избыток этилмеркаптана 18—21]. Опыт с редуцирующими сахарами наводит на мысль, что эти альдегидные группы существуют как циклические полуацетали (структура 5, К=Н), а не в обычной альдегидной форме. Эту точку зрения подтверждает наличие группировки СНО и их несколько аномальное поведение с реагентом Шиффа и другими. Способность гидроцеллюлоз давать с диазометаном частично метилированные, нередуцирующие производные может быть обусловлена образованием структуры (5, К=СНз). [c.145]

Сущность метода заключается в метилировании гидроксильных групп молекулы полисахарида (П 44) с последующим полным гидролизом полученного продукта (Я 45) образовавшиеся при этом метилированные моносахариды определяют методом хроматографии на бумаге. Метилированию подвергаются только свободные гидроксильные группы гидроксилы у атомов углерода, связывающих две молекулы сахара, не метилируются. Это можно продемонстрировать на примере метилирования целлюлозы. [c.294]

Исчерпывающее метилирование целлюлозы с образованием три.ме-тилата удалось лишь недавно благодаря применению диметилсульфата н едкого натра. Целлюлоза метилир уется очень трудно, вследствие чего необходимо применять крепкий растьор щелочи. Если работают с большим избытком метилирующего средства то уже при 20" получают почти [c.393]

Целлюлоза (СбНюОз) , содержит на каждые 6 углеродных атомов по 3 свободных гидроксила, которые могут быть метилированы и этерифицированы. Метилированная целлюлоза в последнее время приобрела значение в приготовлении пластмасс, кинопленки и т. п. Более давно известны и исключительно важны в техническом отношении азотнокислые и уксуснокислые эфиры целлюлозы, а также ее ксанто-генат. [c.462]

Для придания густоты высококачественным шампуням и другим косметическим средствам к ним нередко добавляют производные целлюлозы. Примером такого загустителя может служить метоцель — производное целлюлозы, содержащее небольшое число метилированных оксигрупп. Целлюлоза, еще большее число гидроксильных групп которой метилировано, применяется при изготовлении лаков, эмалевых красок и упаковочных пленок. [c.462]

Углеводы обычно растворяются в полярных растворителях, например крахмал растворим в ДМСО [22, 23]. Полисахариды частично осаждаются из растворов в ДМСО при прибавлении юды [22]. Кипящим ДМСО можно экстрагировать лигнин и углеводы из древесины и затем избирательно осадить лигнин, прибавляя воду [4, 24—26]. Карбоксиалкильные производные целлюлозы экстрагируются из сухой древесной массы сухим ДМСО [27], целлюлозу можно этерифицировать и полностью метилировать в ДМФА и ДМАА [2, 28]. [c.9]

При метилировании и этилировании наиболее реакционноспособной является ОН-группа у 2-го атома С [П2 , что объясняют большей кислотностью группы по сравнению с остальными, вследствие чего именно она и реагирует с алкоксидными ионами [47]. При введении алкоксидного иона во 2-е положение диссоциация ОН-группы у 3-го атома С в результате индукционного эффекта должна подавляться, но тем не менее после метилирования гидроксильной группы во 2-м положении скорость метилирования в 3-ем положении возрастает. ОН-Группа у 6-го атома С метилируется по сравнению с ОН-группой у 3-го атома С быстрее благодаря своему выступающему расположению. Реакционную способность ОН-групп целлюлозы у 2-го, 3-го и 6-го атомов углерода при получении различных простых эфиров можно оценить следующими отношениями (k б) [П21 для метилцеллюлозы 5 1 2 этилцеллюлозы 4,5 1 2 карбоксиметилцеллюлозы 2 1 2,5 гид-роксиэтилцеллюлозы 3 1 10 цианоэтилцеллюлозы 3 1 3. [c.396]

ДИМЕТИЛСЕБАЦИНАТ СНзООС(СН2)вСОрСНз, t , 24,5°С, (вш 2Э4°С d] 0,98818, d 0,9896, я" 1,43549 не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях (,еп 145°С. Получ. этерификацией себациновой к-ты метанолом. Р-ритель и пластификатор нитроцеллюлозы, виниловых полимеров. ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ (метилсульфат) (СНэ)2301, t , -26,8 С, (кяп 188,5 °С (с разл.) d 1,3516, я 1,3874 раств. в СП., эф., плохо — в воде (с разл.) ( п 83 °С. Реаг. с КНэ в отсутствии р-рителя со взрывом сульфирует нек-рые аром, соед., напр, эфиры фенолов. Получ. взаимод. SOs с метанолом. Метилирующий агент в орг. синтезе. Канцероген, поражает глаза, кожу, органы дыхания (смертельная конц. паров 0,5 мг/л при экспозиции 10 мин). ДИМЕТИЛСУЛЬФИД (метилсульфид) (СНз)23, ( л —83 "С, (imn 37,5 °С 0,845 раств. в сп., эф., не раств. в воде т-ра самовоспламенения 205 С, t —17,7°С, КПВ 2,2—19,7%. Получ. как побочный продукт при сульфатной варке целлюлозы взаимод. СНзС1 с КгЗ в метаноле. Примен. одорант для прир. газа в произ-ве ДМСО. ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД (ДМСО) (СНз)230, ( л [c.171]

Канодый остаток gHioOs крахмала содержит (в первом приближении) три группы ОН, которые можно метилировать, ацетилировать и т.д. точно так же, как и у целлюлозы. Исходя из исчерпывающе метилированного крахмала и гидролизуя это соединение кислотами, получают в качестве основного продукта 2,3,6-триметилглюкозу. Отсюда был сделан вывод, что макромолекулы крахмала состоят из остатков D-глюкопиранозы, связанных между собой в положениях 1,4 так же, как и в целлюлозе. [c.312]

Эти компоненты связаны друг с другом такими же гликозидны ми связями, как и в полисахаридах (крахмал, целлюлоза и гликоген). В стрептомицине три вторичные аминогруппы две аминогруппы стрептамина входят в состав гуанидиновых групп [НгМ—С( = ЫН)—ЫН—], а одна, входящая в глюкозамин, метилирована. [c.140]

Затем щелочную целлюлозу погружают в предварительно приготовленную метилирующую смесь, состоящую из 300 мл толуола и 50 мл (67 г, 0,9 моль) диметилсульфата (см. прим. 1). Метилирование проводят в банке с притертой крышкой. В течение первых часов смесь часто встряхивают, затем оставляют на ночь. После этого смесь фильтруют через щоттовский фильтр № 1 и промывают кипящей дистиллированной водой (см. прим. 2) в течение 10—15 мин. Полученный продукт является достаточно чистым остатки толуола можно удалить кипячением в воде в открытом стакане в течение 10 мин. После высушивания в вакуум-сушильном шкафу при 80 °С получают Продукт, не растворяющийся в холодной воде, но набухающий в ней. Для получения водорастворимого продукта необходимо несколько раз повторить операцию этерификации. [c.239]

Проведенные исследования показали, что вторичные ОН-группы (точнее одна из них, обладающая более высокой кислотностью) всегда реагируют быстрее и, следовательно, обладают большей реакционной способностью, чем первичные ОН-группы. При метилировании в гетерогенной среде, в частности, при действии диметилсульфата и иодистого метила на щелочную целлюлозу, происходит О-алкилирование как вторичных, так и первичных ОН-групп, причем во всех случаях реакционная способность одной из вторичных ОН-групп в 2—3 раза выше, чем первичной ОН-группы. При гомогенном метилиров ании целлюлозы, растворенной в гидроокиси триэтилбензиламмония или в 10%-ном растворе NaOH, одна из вторичных ОН-групп также более реакционноспособна, чем первичные ОН-группы. [c.374]

Растворимость азокрасителей для ацетата целлюлозы в ацетоне, целлосольве и других растворителях может быть использована для крашения ацетата целлюлозы в массе (см. гл. VI). Предложены азосоединения, содержащие длинную парафиновую цепочку, которая обеспечивает им необходимую растворимость в ацетоне. Так, например, в синем дисазокрасителе (п-нитроанилин 2,5-диметоксианилин л -5- силол) оксигруппа метилируется, а нитрогруппа восстанавливается, после чего полученный первичный амин диазотируется и диазосоединение сочетается с ж-стеариламино-диэтиланилином. [c.739]

Работая с соединениями индола. Саджи [114] обнаружил, что если пластинки с пробой сушат более 2 ч, наблюдаются существенные потери, например, индолилуксусной кислоты. В тех случаях, когда задержки с началом разделения не удается избежать, автор советует применять слои целлюлозы, на которых потерь соединений не происходит. При анализе индолов полезна также двумерная ТСХ. На слоях силикагеля элюирование проводят следующими смесями растворителей а) изопропанол— 25 %-ный аммиак—вода 20 1 2) б) н-бутанол—уксусная кислота—вода (15 3 5) [107] а) метилацетат—изопропанол— 25 %-ный аммиак (9 7 4) б) хлороформ—метанол—96 %-ная уксусная кислота (9 4 1) [115] и а) бензол—диоксан (13 7), б) диизопропиловый эфир—Ы,Ы-диметнлформамид (4 1) [116]. Перед хроматографическим разделением индоловые кислоты метилировали диазометаном [ИЗ, 116]. Для двумерного разделения на целлюлозе используют следующие смеси пропанол— вода—аммиак (75 25 2) и пропанол—вода—уксусная кислота (75 25 2) [117]. Пори [117а] описал методику разделения некоторых производных индола тонкослойным электрофорезом. [c.469]

Значительное снижение скорости этерификации при получении высокометилиро-целлюлозы (пос. ю образования продукта с у = 150—200) объясняется, повидимому, различной реакционной способностью гидроксильных групп в элементарном звене макромолекулы целлюлозы и различной доступностью макромолекул действию этерифицирующих реагентов. Существенное влияние на скорость этерификации может иметь также понижение степени набухания в щелочи частично метилированной целлюлозы, в результате чего понижается скорость диффузии метилирующего агента в волокно. [c.472]

При применении в качестве исходного вещества ацетилцеллюлозы, растворенной в ацетоне, скорость процесса метилирования резко повышается. По данным Хеуорса, Херста и Томаса 2 , при добавлении диметилсульфата и 30%-ного раствора едкого натра к ацетоновому раствору ацетилцеллюлозы, получается при 55° за одну операцию продукт, содержащий 45,6% метоксильных групп. Повидимому, набухание частично метилированной целлюлозы происходит в ацетоне в большей степени, чем в воде, благодаря чему облегчается диффузия метилирующих реагентов. Вероятно, этим обстоятельством объясняется и возможность получения за 2—3 операции высокоэтерифицированного продукта при метилировании целлюлозы в среде ацетона [c.473]

Если целлюлозу предварительно метилировать, то есть заместить водородные атомы в содержащихся в ней спиртовых ги-дроксилах метильными группами, а затем подвергнуть гидролизу,, образуется 2,3,6-триметилглкжоза, что подтверждает наличие трех спкртовых гидроксилов в каждом остатке глюкозы в молекуле целлюлозы во 2-м, 3-м и 6-м звеньях. [c.409]

Метиловые эфиры целлюлозы в технике обычно получают или метилированием в дефибраторах хлопьев алкалицеллюлозы диметилсуль-фатом при нормальном давлении, или взаимодействием алкалицеллюлозы с хлористым метилом, проводимом в автоклавах из-за низкой температуры кипения метилирующего агента (—24°С). [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология