Разделение цикланов

Адсорбционные методы. Метод адсорбции-десорбции в последние 15—20 лет стал наряду с ректификацией доминирующим приемом при исследовании состава нефти и ее отдельных узких и широких фракций. Сущность метода заключается в том, что отдельные компоненты смеси могут избирательно последовательно и с различной энергией сорбироваться на том или ином сорбенте и таким путем отделяться от общей смеси. В дальнейшем при десорбции, осуществляемой тем или иным путем, эти компоненты выделяются в неизменном состоянии в виде отдельных фракций и могут исследоваться раздельно. Очевидно, что десорбция происходит в порядке, обратном адсорбции. Легче всего удаляются с поверхности адсорбента компоненты, обладающие наименьшей адсорбционной способностью. В наиболее простом варианте этот метод применяется уже давно при анализе нефтей, различных нефтяных остатков и масел на содержание нейтральных смол (см. стр. 61). При групповом химическом анализе бензинов и лигроинов Тарасов еще в 1926 г. показал, что фильтрование пробы через силикагель позволяет полностью отделять ароматические углеводороды от смеси алканов и цикланов. Современные адсорбционные приемы исследования и разделения базируются на хроматографическом методе, предложенном еще в 1903 г. русским ботаником Цветом. [c.118]

В настоящее время мы имеем возможность плавно регулировать геометрическую структуру силикагеля для получения образцов с любой заданной величиной удельной поверхности и размеров пор. На рис. 2 внизу показана зависимость величины удельной поверхности, а наверху — диаметра пор и диаметра глобул силикагеля от температуры и давления при гидротермальной обработке в автоклаве. Исходя из промышленного силикагеля с удельной поверхностью около 300 м г и диаметром пор около 100 К, можно получить образец с какой угодно меньшей поверхностью и более крупными порами. Таким путем можно получить очень крупные поры и глобулы с размерами до 5000 А. В этом случае геометрическая неоднородность у мест контакта глобул уже не имеет существенного значения. Такие силикагели могут быть непосредственно применены для хроматографического разделения больших молекул с симметричной электронной оболочкой, например, для хроматографии алканов и цикланов. Выбор величины удельной поверхности и размеров пор зависит от свойств разделяемых молекул для низших углеводородов нужна большая поверхность и более узкие поры, для высших — низкая поверхность и широкие поры. Однако из рис. 3 видно, что если гексаи, как и гептан, выходит симметричным пиком, то пик бензола сильно отстает и растянут потому, что молекула бензола, обладая большой я-электронной плотностью, чувствительна не только к геометрической, но и к химической неоднородности иоверхности кремнезема [1, 13—15]. Это ясно видно из теплот адсорбции и изменения инфракрасных спектров дейтерированной поверхности кремнезема в результате адсорбции бензола и гексана [9]. Эти данные находятся в соответствии со значительной чувствительностью адсорбции бензола к степени гидратации поверхности кремнезема [13-—15] и со значительно большим временем его удерживания по сравнению с насыщенными углеводородами с тем же числом атомов углерода в молекуле. [c.14]

Цеолиты уже нашли применение для извлечения алкенов из их смеси с алканами, извлечения нормальных алканов из смесей их с алканами изостроения и цикланами, для очистки от сернистых соединений и осушки различных нефтепродуктов и нефтяных газов, а также для разделения многих других вешеств. [c.409]

РАЗДЕЛЕНИЕ ПРИРОДНЫХ И ИСКУССТВЕННЫХ СМЕСЕЙ ЦИКЛАНОВ И АЛКАНОВ ПРИ ПОМОЩИ ТИОМОЧЕВИННЫХ АДДУКТОВ [c.32]

Как видно из рис. 79, некоторые пики являются составными и содержат два, а иногда и три компонента. При необходимости разделить тот или иной составной пик следует изменить условия анализа (обычно при этом ухудшается деление других компонентов). Для этого можно рекомендовать различные изотермические режимы, рассмотренные выше. Возможно разделение дублетных пиков и в режиме линейного программирования температуры. При этом надо учитывать, что повышение давления на входе в колонку будет способствовать элюированию пиков при относительно более низких температурах и, следовательно, пики алканов будут уходить назад по сравнению с пиками цикланов. Понятно, что понижение давления приведет к обратному эффекту. [c.212]

Шестичленные кольца цикланов, в которых на каждый атом С приходится по крайней мере 1 атом Н (гидроароматические соединения), имеют в соответствии с предсказаниями термодинамики сильную тенденцию к образованию бензольных колец при температурах выше 300° С и при атмосферном давлении. Высокие выходы и большие скорости превращения были получены на платиновых катализаторах выше 250° С, и эта очень чистая реакция проводилась Зелинским и его школой [137] с большим числом различных нафтенов. Эти ученые показали, что в присутствии катализатора Р1—С циклогексаны селективно реагируют при низких температурах (250° С), в то время как циклопентаны и алканы не претерпевают изменений примерно до 320° С (на этом основан аналитический метод разделения). [c.116]

Разработанный ранее [1] криоскопический метод количественного определения ароматических углеводородов в смазочных нефтяных маслах дополнительно уточнен в настоящей работе и, кроме того, впервые применен к проверке четкости отделения ароматических углеводородов от алканов и цикланов при хроматографическом разделении смазочных масел на ароматическую и насыщенную части при помощи силикагеля. [c.47]

Разделение углеводородов на насыщенную часть и ароматическую проверялось по удельной дисперсии. Все фракции со значением удельной дисперсии меньше 100 объединялись вместе. Таким образом, получалась смесь алканов и цикланов масел. Кроме того, для каждого масла были получены четыре фракции ароматических углеводородов, перенумерованные в порядке отбора их из колонны с силикагелем. [c.48]

Проверка полноты отделения алканов и цикланов от ароматических углеводородов при разделении их хроматографическим методом [c.53]

Вошел в практику исследования метод кристаллизации, который используется для разделения алканов нормального строения и изоалканов, для разделения цикланов и ароматических углеводородов [41, 42, 43, 44]. [c.13]

ВЫСОКОКИПЯЩИХ углеводородов в жидкой фазе [173—175]. Возможность проводить групповое разделение цикланов, изоалканов и н-алканов на цеолитах X была обнаружена в работах [176, 177]. [c.176]

Метод адсорбции нашел применение для количественного отделения ароматики от алканов и цикланов. Этот же метод позволяет разделить смесь ароматических углеводородов на группы, содержащие одно, два и три ароматических ядра. В некоторых случаях метод адсорбции можно применить для разделения изомеров, особенно ароматических изомеров. [c.13]

Циклопарафины, как и нециклические углеводороды, изо-меризуются под действием безводного хлористого алюминия, активированного хлористым водородом, а также гидроизомери-зуются над галогенированным алюмоплатиновым катализатором /11/. Описанные вьш1е условия изомерных превращений парафиновых углеводородов в целом применимы к процессам с участием циклопарафинов. Так же как и в случае парафиновых углеводородов, равновесная смесь содержит значительные количества любого изомера, что делает необходимым проведение операций разделения и рециркуляции для достижения более высоких степеней превращения. Ввиду идентичности катализаторов, используемых при изомеризации парафиновых углеводородов и цикланов, отравление катализаторов вызывается в обоих случаях одними и теми же веществами. [c.34]

Изучали возможность разделения индивидуальных сульфидов и углеводородов методом хроматермографии, основанном на использовании адсорбционных и термических эффектов [10, И]. Смесь диалкилсульфидов, тиофенов, цикланов и ароматических углеводородов в паровой фазе хроматографировали на установке, состоявшей из четырех наполненных адсорбентом стеклянных колонок (каждая длиной 2,75 м, диаметром 2—8 мм) и нагревателя, который можно передвигать по высоте колонок. Максимальная температура нагрева составляла 180° С. Наиболее эффективными адсорбентами оказались силикагель марок АСК , кем и их смеси. Метод хроматермографии применяли для paзi eлeния 107 искусственных композиций, содержащих от двух до восьми компонентов [12]. Несмотря на многократное хроматермографирование, разделение смесей оказалось неудовлетворительным. Так, из восьмикомпо- [c.99]

Следующим шагом в познании структуры сероорганических соединений нефтей стало выделение и исследование сульфидов и тиофенов дистиллятов 360-410 и 410-450°С и разработка новых методов дифференциации (термодиффузионное разделение, комплексообразование с тиокарбамидом, разработка новых методик масс-спектрометрического анализа). В результате установлено, что степень цикличности сульфидов достигает до 6 конденсированных цикланов, тиофенов — до 4 ароматических карбоциклов, оценена степень замещения и длина заместителей циклических молекул [21]. Было определено содержание основных классов сероорганических соединений в высококипящих дистиллятах 450-500 и 500-540 С типичных нефтей, установлено, что сульфиды представлены тиациклоалканами с числом сконденсированных нафтеновых колец до 8, тиофенов — до 6. Данные структурно-группового анализа показали, что дистилляты всех исследованных типов нефтей содержат одни и те же основные группы углеводородов и сероорганических соединений, отличаясь относительным содержанием отдельных классов соединений, причем с повышением температуры кипения дистиллятов эти различия сглаживаются [17]. [c.235]

Шайхразиева В.Ш. Нестереоспецифический синтез некоторых замещенных тиабн-цикланов и разделение стереонзомеров. Дис.канд. хим. наук. М. ИНХС АН СССР, 1968. 127 с. [c.130]

Такие сильно специфические адсорбенты применяются в газовой хроматографии для разделения молекул, близких по размерам, конфигурации и многим физическим свойствам, но различающихся локальным распределением электронной плотности. На сульфате бария, например, хорошо разделяется смесь изомеров ксилола, причем первым выходит п-ксилол, затем л -ксилол, потом о-кси-лол [316] пики практически симметричны. На рис. П,24 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов для малой (нулевой) пробы gv,i от числа атомов углерода в молекуле. Из этого рисунка видно, что значения 5v,i при адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на BaS04 значительно выше значений qv i при адсорбции н-алканов и цикланов с тем же количеством атомов углерода в молекуле. Это указывает на сильную специфичность адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на таком адсорбенте. Теплоты адсорбции ксилолов заметно различаются между собой и соответствуют последовательности выхода пиков на хроматограмме. [c.67]

Термодиффузия относится к числу наиболее эффективных методов разделения УВ, позволяющих получать концентраты определенных углеводородных групп, в том числе трудноразделяемых изоалканов и цикланов. В сочетании с газохроматографическим анализом применение этого метода становится особенно необходимым при исследовании нефтей нафтенового типа. Метод гарантирует достаточно полное выделение целевых продуктов и исключает структурное преобразование молекул. [c.118]

Для изучения реакции ароматизации диметилциклогексановых углеводородов 1аиболее удобным с точки зрения анализа неароматической части катализата оказался 1,2-диметилциклогексан, так как в случае 1,3- и 1,4-диметилцикланов провести точный анализ на имеющейся у нас хроматографической аппаратуре было невозможно из-за плохого разделения пика исходного компонента, составляющего более 50% реакционной смеси, и следующих за ним чрезвычайно малых пиков изомерных цикланов, общее содержание которых в катализате не превышает 0,1%. [c.102]

На плоской поверхности ГТС можно разделять многие изомеры цикланов и более сложного строения. Так, на ГТС было проведено разделение полиметилциклогексанов с числом метильных групп от трех до шести, геометрическая изомерия которых обусловлена экваториальным и аксиальным расположением заместителей в кольце. [c.31]

Индексы удерживания циклоалканов и циклоалкенов на сквалане больше, чем для -алканов с тем же числом атомов углерода это согласуется с тем, что температуры кипения цикланов выше, чем у -алканов. В то же время при разделении на ГТС, где основным фактором, определяющим адсорбцию, является геометрия молекул, эти величины для цикланов меньше, чем для н-алканов с тем же числом атомов углерода, поскольку геометрия молекул цикланов такова, что их конформеры не могут располагаться плоско на базисной грани графита. Влияние напряжения цикла сказывается на адсорбции на ГТС (подробнее см. разд. 3.6). [c.34]