Реакции индуцированные последовательные

Синтез отдельных ферментов может происходить поэтапно, или последовательно при этом каждый следующий фермент индуцируется продуктом предшествующей реакции. [c.475]

Больщинство соединений органической химии принадлежит к молекулам с гомеополярными связями. В случае таких молекул на основании квантовомеханических соображений [248] реакция (2.2) должна иметь очень больщую энергию активации в противоположность реакциям, где принимают участие свободные атомы и радикалы. Поэтому она обычно требует путей дополнительной активации. Таких путей два. Во-первых, реакция становится возможной в растворе, где может произойти распад молекул на ионы или индуцироваться в них электрический момент под влиянием присоединения уже готовых ионов (ионный катализ) или под влиянием сольватации. Во-вторых, такая реакция может протекать на поверхности гетерогенного катализатора по механизму, обсужденному нами [242, 243, 245] и Поляньи [244]. Мы здесь не рассматриваем случаев перехода реакции (2.2) в последовательность реакций со свободными атомами и радикалами под влиянием очень сильных энергетических воздействий высокой температуры, облучения электронами и т. п. [c.198]

Значительное развитие получили в последнее время работы в области гомогенного катализа цепных реакций [70]. Были установлены многие новые закономерности. В частности, было открыто наличие последовательности разделяющихся во времени макроскопических стадий при окислении газообразных углеводородов в присутствии гомогенных катализаторов. Б период протекания первой, быстро затормаживающейся стадии, образуются молекулярные промежуточные продукты, которые затем медленно распадаются, каждым актом распада индуцируя ценную неразветвленную реакцию окисления углеводорода в то или иное кислородсодержащее соединение. Глубина реакции окисления определяется масштабом начальной макроскопической стадии. При этом процесс окисления останавливается задолго до израсходования исходных веществ. [c.35]

Данное нами более общее определение асимметрического синтеза отличается от классического определения Марквальда тем, что оно сосредоточивает внимание на специфике реакции, в которой создается новое хиральное соединение, вместо того, чтобы обсуждать последовательность реакций, приводящих к оптически активному продукту, включая и реакцию, по которой индуцирующий хиральный агент удаляется из продукта. [c.16]

Две реакции, одна из которых индуцирует протекание другой, называются сопряженными. С формальной точки зрения систему сопряженных реакций можно рассматривать как частный случай параллельных реакций, поскольку один из исходных компонентов — общий для обоих процессов (в приведенном примере Н2СГО4). Однако сопряженные реакции могут протекать только в сложных системах, когда взаимодействие осуществляется через ряд последовательных промежуточных стадий. [c.219]

Каков возможный механизм инициации нервного импульса последовательностью реакций, приведенных на схеме (13-35) Проще всего предположить, что коиформационное изменение в молекуле ретиналя в процессе изомеризации 11-г Ыс-ретиналя в полностью гранс-ретиналь [схема (13-34)] индуцирует изменение конформации белка, что приводит к появлению у последнего ферментативной активности. Ферментом, инициирующим каскад химических превращений, кульминацией которых является нервный импульс, мог бы быть метародопсин П, но в пользу этого предположения нет никаких экспериментальных данных. Не исключено, что индуцированные конформационные изменения в молекуле белка открывают канал в мембране диска и какое-то вещество диффундирует по этому каналу наружу. В качестве возможного кандидата на роль указанного вещества все чаще рассматривается Са +. Расстояние от мембран дисков до плазматической мембраны палочки таково, что высвободившееся вещество успеет достичь плазматической мембраны (где и возбуждается нервный импульс) за счет диффузии. [c.66]

Являясь конечным продуктом белкового обмена в живых организмах, мочевина активно участвует в регуляции их водного режима. Наличие такой "обратной связи" индуцируется протеканием процесса биосинтеза мочевины (из NH3 и СО2 в БЛВС печени) по замкнутому, так называемому орнитиновому циклу, состоящему из последовательного ряда ферментативных реакций [2]. [c.110]

В щелочном растворе реакция между Сг и As индуцирует окисление арсенита кислородом воздуха. Эта реакция была исследована Кольтгофом и Файнманом которые установили, что показатель сопряжения этой реакции составляет Vs- Они считают, что в щелочной среде вместо последовательных реакций (24-45), (24-46) и (24-47) происходят следующие реакции rVi-fAsiii — riv + Asv (24-52) [c.511]

Таким образом, якорная клетка служит источником сигнала, необходимого для построения влагалища. Одиако дополнительные эксперименты показали, что одного лишь запускающего сигнала недостаточно. Если уничтожить якорную клетку за несколько часов до начала деления будущих клеток влагалища, развитие последнего вообще не начинается, но если уничтожить ее несколько позже, непосредственно перед началом деления этих клеток, то, хотя и образуется нормальное количество клеток для построения влагалища, они не способны объединиться и правильно сформировать этот орган. Таким образом, для полного развития влагалища требуется постоянное присутствие якорной клетки. Это могло бы означать, что один сигнал якорной клетки необходим для активации деления клеток будущего влагалища, а другой-для их координированной сборки в надлежащую структуру. Возможно, однако, что якорная клетка все время выделяет одно и то же индуцирующее вещество, которое по мере созревания клеток-мнщеней последовательно вызывает у них ряд различных реакций. [c.118]

Литийорганические соединения (карбеноиды), содержащие в а-положении несколько легко уходящих групп (например, +Ь1 СС1з), способны к аналогичным превращениям, но в этом случае происходит несколько последовательных перегруппировок. Причина этого становится понятной, если рассмотреть структуру продукта, получающегося по реакции (91). В этом соединении один из заместителей трехкоординированного электронодефицитного бора имеет два атома галогена. В присутствии нуклеофила, способного координироваться с бором, происходит последующая перегруппировка схема (94) . Представляется, что некоторые вещества, присутствующие в реакционной смеси (возможно, Ь1С1, образующийся на первой стадии эфир, используемый в качестве растворителя, или вода, добавляемая к реакционной массе) являются довольно сильными нуклеофилами, поскольку последующие перегруппировки протекают легко. Такие перегруппировки а-гало-геналкилборанов можно индуцировать и добавлением других нуклеофилов. [c.403]

Рассматривают два принципиально отличных механизма деструкции ПВХ последовательное дегидрохлорировапие в реакции (14) и радикально-цепная реакция. По существующим представлениям, последовательное дегидрохлорирование связано с аллильной активацией, причем в каждом элементарном акте атом хлора, обладающий значительной электроотрицательностью, индуцирует положительный заряд на атоме водорода соседней метиленовой группы. Определенная поляризация атомов, предшествующая отрыву молекулы НС1, дает основание назвать этот механизм разложения ПВХ криптоионным . По мнению автора работы [483], одним из доказательств в пользу этого механизма деструкции является ка г алити-ческое действие органических азотсодержащих оснований, которые могут усиливать полярность атома хлора в ПВХ по аналогии с реакцией образования хлорида алкиламмония [c.49]

Реакция ряда оптически активных К-фенил-а-аминокислот с бис-(К-метилацетамидо)метилфеиилсиланом 98) ) приводит к получению с высокими выходами неравных количеств диастереомерных силоксазолидонов 99) [ИЗ], которые эпимерны по атому кремния и могут расщепляться нри последовательной обработке а-нафтолом и метанолом, образуя оптически активное производное силана 100) с регенерацией индуцирующей аминокислоты 97). [c.429]

Таким образом, с помощью рентгеновского облучения были индуцированы мутанты Neurospora, не способные расти на минимальной среде. Биохимическую природу дефекта можно было установить. Для этого было достаточно определить, добавление какого именно вещества в среду позволяет расти мутантному щтамму. БыдО-даха,-новлено, что у каждого мутанта блокирована определенная метаболическая стадия и каждой такой стадии у штамма дикого типа соответствовал один определенный фермент. Если какой-то субстрат утилизируется в результате целой серии метаболических реакций, мутация, нарушающая любую из этих реакций, может блокировать всю серию реакций. Об этом свидетельствует накопление метаболического предшественника того соединения, которое образуется на блокированной ступени синтеза. На рис. 1.12 изображен пример пути биосинтеза глазного пигмента дрозофилы, последовательные этапы которого хорошо согласуются с рассмотренной выше схемой. [c.18]

Во всех фотобиологических процессах энергия света необходима для преодоления активационных барьеров химических превращений. Однако в фотосинтезе при этом происходит непосредственное запасание световой энергии и виде энергии химических связей, конечных продуктов (глюкоза), поскольку последние обладают большим запасом свободной энергии по сравнению с исходными веществами (СО2 и Н2О). В остальных фотобиологических процессах свет также индуцирует фотохимические реакции, но в их продуктах не содержится избытка свободной энергии по сравнению с исходными веществами. Тем не менее и в этих случаях в последующих за фотохимической стадиях темновых процесах могут инициироваться сложные физиолого-биохимические превращения, в ходе которых мобилизуются большие количества свободной энергии, ранее запасенной в биоструктурах. Конечные результаты такого рода превращений (например, стимулирующее действие света на морфогенез, биосинтез пигментов, фотостимуляция дыхания) по общему энергетическому эффекту могут быть весьма велики, хотя непосредственного запасания энергии света при этом и не происходит. Последовательность превращений в фотобиологических процессах может включать следующие стадии поглощение света хромофорной группой и образование электронно-возбужденных состояний миграция энергии электронного возбуждения первичный фотофизический акт и появление первичных фотопродуктов промежуточные стадии, включая перенос заряда, образование первичных стабильных химических продуктов физиологобиохимические процессы конечный фотобиологический эффект. [c.276]

У некоторых растений, чувствительных к фотопериоду, реакция на длину не прерываемой светом ночи представляет собой феномен типа всё или ничего . Без надлежащих индуцирующих темновых периодов такие растения остаются в вегетативном состоянии неопределенно долго. У короткодневного растения дурнишника для индукции некоторой репродуктивной активности достаточно одного длительного периода темноты, хотя большее число фотоиндуктивных циклов может давать более энергичную реакцию цветения (рис. 12.15). Другие растения короткого дня, такие как соя, нуждаются для инициации цветения примерно в четырех последовательных фотоиндуктивных циклах, а некоторые виды —даже в большем их числе. [c.374]

Авторы приведенной схемы (см. рис. 22) считают, что в самом начале процесса, очень быстро реагируя на любой стресс, активируются основные пероксидазы как первый щаг ответа, а изменения, связанные с метаболизмом ауксина и этилена, индуцируют усиление синтеза кислых пероксидаз как второй, и более поздний, щаг ответа или защиты. Предполагаемая последовательность реакций, составленная по имеющимся данным, показывает, что только два гормона тесно связаны через посредство пероксидазы с процессами ответа на различные нарущения. Ауксин и этилеи, как циркулирующие гормоны, регулируют метаболизм растения в целом. Ауксин, пероксидаза и этилен взаимосвязаны при лигнификации тканей и проявляют свое действие в местах образования локальных повреждений. Сигналом, транспортируемым на расстояние, может быть АЦК, присутствие которой в различных частях растения является лимитирующим и определяющим фактором. АЦК-зависимый синтез этилена выражается как градиент реакций по всему растению. Такой тип сигнальных реакций обусловливает повыщение активности пероксидазы на значительном расстоянии от клеток, пораженных вирусом, обеспечивая проявление вирусиндуцированной системной устойчивости. [c.105]

Индуктор (субстрат А) вызывает индукцию первого фермента (ФО, и как результат этого происходит быстрое накопление продукта первой реакции (вещества Б). Промежуточный метаболит Б индуцирует синтез фермента Фг, что приводит к накоплению вещества В и. последующей индукции фермента Ф3.. В этом случае имеет место последовательное индуцирование синтеза ферментов метаболического цути пр одуктом предш бствующей реакции. Подобный механизм индукции иа-зывается последовательной индукцией. Таким образом, синтез всех ферментов метаболического пути при координированной индукции находится под контролем одного индуктора в последовательной индукции участвует несколько индукторов. [c.120]

По мере подкисления среды индуцируется синтез ферментов, приводя- щих к накоплению нейтральных продуктов, в первую очередь к-бута-нола и ацетона. -Бутанол образуется из бутирил-КоА, предшествен-,ника масляной кислоты, в результате двух последовательных ферментативных реакций (рис. 65). Первая из них заключается в отщепле- нии кофермента А и одновременном гидрировании, приводящем к образованию масляного альдегида. Последующее его восстановление с помощью НАД-На приводит к появлению я-бутанола. Путь, ведущий к образованию ацетона, начинается от ацетоацетил-КоА с переноса от последнего кофермента А на ацетат. Декарбоксилирование ацетоуксусной кислоты приводит к образованию ацетона. Образование этанола происходит в результате двухступенчатого восстановления ацетил-КоА. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология