Диазосоединения комплексные соли

Активные формы стойких диазосоединений, способные к реакции азосочетания при растворении в воде без какой-либо дополнительной обработки. К этой группе относятся двойные и комплексные соли диазосоединений, соли диазосоединений с ароматическими или алифатическими сульфокислотами, стойкие сульфаты или хлориды диазосоединений и о- или п-хинон-диазиды. [c.91]

Для доказательства того факта, что полученная выше комплексная соль не является солью диазосоединения, были синтезированы фосфорновольфрамовые соли тех диазосоединений, которые могли образоваться в растворе. Синтез проводился 110 общему методу, предложенному Козловым [18. i ] смешиванием диазорастворов с раствором фосфорновольфрамовой кислоты, приготовленной по указанному выше способу последующей фильтрацией выпавших осадком, промывкой и осторожной сушкой их. Выход составлял 20—23 %,. [c.1345]

Двойные соли с хлористым цинком представляют собой комплексные соли с сохранением аниона диазосоединения и имеют следующее строение [c.303]

Согласно А. Е. Порай-Кошицу, стойкие двойные соли диазосоединений и по способам получения, и по свойствам аналогичны двойным аммониевым солям и должны рассматриваться как комплексные соли . Строение двойных солей большинства диазосоединений с хлористым цинком отвечает общей формуле [c.119]

Как было показано одним из нас ранее, диазосоединения могут сочетаться с пирокатехином и в резко минерально-кислой среде, если пирокатехин будет присутствовать в виде циклических комплексных солей, в которых при условиях сочетания сильно проявлена так называемая внутримолекулярная диссоциация [ ]. Под последней понимают такое состояние циклической соли, в котором соль представляет собой ярко выраженный диполь и обладает свойствами, приближающимися к свойствам ионизованного состояния комплексообразователя. [c.1378]

Способность диазосоединений образовывать двойные стойкие соли с некоторыми солями металлов и комплексными кислотами была использована для получения стойких диазосоставляющих практическое значение имеют двойные соли с хлористым цинком. [c.129]

Двойные соли диазосоединений с комплексными кислотами [c.119]

Выше, в главе о свойствах диазосоединений упоминалось о способах получения стойких солей диазосоединений, т. е. о синтезе диазолей. Большинство применяющихся в технике диазолей является двойными комплексными солями с хлористым цинком. Они легко осаждаются из сернокислых или солянокислых растворов диазосоединений хлористым цинком и после фильтрации смешиваются с какой-либо гидрофильной минеральной солью (например, шестиводным сульфатом алюминия). Такая почти сухая паста, содержащая 20—30% диазоля, способна сохраняться длительное время и после растворения в воде мгновенно сочетаться с азокомпонентами. Кроме двойных [c.140]

Получение медьсодержащих азокрасителей осуществляют либо добавлением медных солей в процессе сочетания диазосоединений с азосоставляющими в щелочной среде, либо омеднением уже готовых красителей. По первому способу лучше применять растворимые в воде комплексные соли типа [Си(ЫНз)4]504, чтобы избежать осаждения меди в виде гидроксида. Более удобен второй способ, который заключается в нагревании красителя с медным купоросом при 50—120 С, лучше в присутствии аммиака и органических оснований (пиридина, этаполаминов и др.). Известны и другие способы омеднения, например сушка при 120 °С пасты красителя, содержащей медный купорос и аммиак. [c.413]

Замена диазониевой группы на цианогруппу представ ляет собой частный случай реакции Зандмайера, рассмотренной i предыдущей главе применительно к введению атомов галогено (см. 10.3). Раствор диазосоединения обрабатывают раствором содержащим комплексную соль цианида меди(1) и цианида натри, или калия, например [c.340]

Опыты показали, что 2,4-диаминотиофен легко диазотируется не только в форме комплексной соли с хлорным оловом (как это наблюдалось для аминотиофена) [2, 3], но и в форме хлористоводородной соли. Реакция же азосочетания для полученного диазосоединения протекает гораздо медленнее, чем для соответствующего диазосоединения 2-аминотиофена, и выходы соответствующих азокрасителей несколько ниже (50—75% от теоретического). [c.212]

Получение медьсодержаш их азокрасителей осуществляют либо добавлением медных солей в процессе сочетания диазосоединений с азосоставляющими в щелочной среде, либо омеднением уже готовых красителей. По первому способу лучше применять растворимые в воде медноаммиачные комплексные соли типа [Си(ЫНд)4]504, чтсбы избежать осаждения меди в виде гидроокиси. [c.323]

Исследования В. В. Козлова и Б. Н. Архипова показали, что вЬдные растворы гетерополикислот, как например фосфо-молибденовой, количественно осаждают диазосоединения из их растворов. При этом получаются нерастворимые, устойчивые при хранении, комплексные соли, в образовании которых принимают участие три молекулы диазосоединения и одна молекула фосфо-молибденовой кислоты [c.460]

Азокрасители, содержащие в орто-положении к азогруппе в одном ядре оксигруппу, а в другом —м етоксигруппу. При нагревании таких красителей с раствором медноаммиачного комплексного соединения происходит отщепление метильной группы и образуются медные комплексные соли соответствующих орто-оксиазокрасителей. При получении таких красителей вместо о-аминооксисоединений в качестве диазосоставляющих применяются о-аминометоксисоединения, диазосоединения из которых более активны в сочетании, чем диазосоединения из о-аминоокси-соединеннй (см. стр. 105). [c.180]

Прл обработке этого диазосоединения аммиачно-медной комплексной солью одновалентной меди две молекулы диазосоединения конденсируются с отщеплением азота и образуется 1,1 -динафтил-8.8 -дикарбоновая кислота (в виде диаммонийной соли) [c.489]

Для превращения диазосоединения в 1-цианнафталин-8-суль-фокислоту готовят раствор однохлористой меди. Для этого растворяют медный купорос в воде и прибавляют поваренную соль и сульфит натрия. Двухвалентная медь восстанавливается сульфитом до одновалентной (см. стр. 396) и однохлористая медь ( U2 I2) вьшадает в осадок. Суспензию нейтрализуют едким натром до слабокислой реакции на конго и несколько раз декантируют. Осадок однохлористой меди переводят в раствор добавлением избытка поваренной соли, причем образуется комплексная соль состава Nag u lg. [c.490]

Цианнафталин-8-сульфокислоту получают в котле 7. В котел наливают воду, прибавляют цианистый натрий (1,5 моля) и размешивают до его растворения. Быстро приливают из котла 6 раствор комплексной соли одновалентной меди (0,25 моля) и прибавляют бикарбонат (0,4 моля). При этом образуется комплексная цианистомедная соль Ма2[Си(СК)з] (см. стр. 396). Раствор нагревают до 40° и при этой температуре постепенно приливают под уровень жидкости суспензию диазосоединения из котла 5. После введения половины суспензии прибавляют цианистый натрий (0,6 моля), бикарбонат (0,4 моля) и, хорошо размешав реакционную массу, постепенно приливают вторую половину суспензии диазосоединения. Образование 1-цианнафталин-8-сульфокислоты происходит быстро. [c.490]

Почти совершенно не выяснена роль солей меди в реакции Барта. Реакция может протекать успешно и без добавки солей меди, но в ряде случаев образования арсоновых кислот в отсутствии нона меди ие наблюдается. Медные соли, учартвующие в реакции как катализаторы, вероятно образуют промежуточные комплексные соединения, но этот вопрос экспериментально ни в какой степени ие проработан. Несомненно однако, что соли меди способствуют разложению промежуточного диазосоединения и введению атома мышьяка в ядро ароматической молекулы. [c.86]

Комплексный катион ГАгЫ К]"называется диазонием. Иоя диазония является устойчивым только в кислой среде. При действии щелочей или при сильном разбавлении соли диазония переходят в малоустойчивые основания, которые перегруппировываются в диазосоединения [c.90]

Природа противоиона существенно влияет на устойчивость солей диазония в кристаллическом состоянии,[ 1194]. Неорганические комплексные анионы 2пС1з , 5ЬС1б Вр4 и др., а также анионы аренсульфокислот дают с катионами диазония более устойчивые соли, чем хлорид- или сульфат-анионы, возможно,, вследствие донорно-акцепторных взаимодействий в ионных парах. Комплексообразование с краун-эфирами стабилизирует катионы диазония к разным видам воздействий и повышает растворимость их солей в органических растворителях [1226]. Соли с комплексными анионами и аренсульфонаты диазония, например нафталин-1,5-дисульфонаты, применяют в технике в качестве стойких форм диазосоединений (диазоли). [c.548]

Действие избытка едкого натра на диазосоединение приводит к диазотату натрия — устойчивой форме диазосоединения, которая может быть выделена в твердом виде. При взаимодействии с сильными кислотами (НВр4, ЗЬС15, РеС1з) диазосоединения образуют твердые комплексные (двойные) соли, активные к реакции азосочетания. [c.460]

Строению стойких форм диазосоединений посвящена работа А. Е. Порай-Кошица в которой двойные соли диазониев с ХпСи, с А12(504)з, фторобораты, соли с гетерополикислотами рассматриваются как комплексные соединения. А. Е. Порай-Кошиц приводит аргументы в пользу признания в солях с сульфокислотами различных структур диазониевой, синдиазо- и антидиазоформ, с связью через О и через N и приходит к заключению о наличии равновесного состояния (в растворах) между различными формами, причем равновесие сдвигается в определенную сторону в зависимости от внешних условий и строения соединения. [c.486]

Предложено замещать хлором и бромом диазогруппу в малореакционных диазосоединениях нагреванием комплексны х соединений соли диазония с галоидными соединениями ртути (Н Вгг, Hg b). Комплексное соединение в сухом виде смешивается с двойным или большим количеством галоидщелочной соли (КВг, КС1), и смесь подвергается нагреванию в трубке. Выщелачивая после нагревания растворимые соли водой, получают хорошие выходы галоидозамещенного [c.496]

Сочетание шерсти и шелка. Диазосоединения сочетаются с протеинами благодаря наличию в них фенольной группы в остатке тирозина и индольного ядра в остатке триптофана. Кератин шерсти и фиброин шелка содержат тирозин в фиброине содержится около 13% тирозина от суммы аминокислот. При обработке шелка диазосоединениями в присутствии ацетата натрия получаются выкраски желтого, оранжевого, коричневого и каштанового цвета. Эти цвета близки к обычным цветам азокрасителей, получающихся при сочетании с фенолами, однако размер протеиновой молекулы сильно увеличивает их прочность к свету и мытью. В щелочном растворе тирозин (I) сочетается в одно или оба о-положения к фенольному гидроксилу. Краситель, получающийся на шелковом волокне, имеет комплексный характер. Волокно адсорбирует некоторое количество диазониевой соли, особенно если она взята с избытком против двух молей на один остаток тирозина [c.488]

Для получения стойких диазосоставляющих была использована способность диазосоединений образовывать двойные стойкие соли с некоторыми солями металлов и комплексными кислотами. Практическое значение имеют двойные соли диазосоединепий с хлористым цинком. дМетод получения стойких двойных солей сводится к следующему. Ароматический амин, взятый в виде соли (гидрохлорида или сульфата), диазотируют, раствор полученной соли диазония фильтруют и приливают его к охлажденному водному раствору хлористого цинка и поваренной соли. Выпавшую в осадок двойную цинковую соль диазосоединения отфильтровывают и хорошо отжатую пасту смешивают с сухим сульфатом натрия или с сульфатом алюминия, содержащим в три раза меньше кристаллизационной воды, чем кристаллический сульфат алюминия. Вода, содержащаяся в пасте двойной соли, идет на образование кристаллического сульфата натрия или сульфата алюминия, и получается сухой препарат, содержащий двойную цинковую соль диазосоединения и кристаллический сульфат металла. [c.167]

Хромотропы составляют особую группу они получаются сочетанием с различными диазосоединениями 1,8-диоксинафталина и его сульфокислот. Окраски, полученные при помощи хромотропов на шерсти, сильно меняют свой цвет от обработки хромовокислыми солями. Поэтому здесь предполагают не только образование комплексных соединений, но и химическое изменение самого красителя. По новейшим исследованиям оказалось, что бесцветная хромотроповая кислота, нанесенная на волокно, образует после обработки хромовокислыми солями коричневый лак, в основе которого лел<сит -окси-1,4-нафтохинон-3,6-дисульфокислота. [c.163]

Как видно, диазосоединение представляет собой соль комплексного строения, аналогичную солям аминов (см. Восстановление, 2) и отличающуюся от них лишь тем, что здесь все три водородных атома при отрицательно заряженном атоме азота заменены положительно заряженным атомом азота. Группировка, стоящая в квадратных скобках, называется диазониевой или просто диазонием, более точно—арилдиазонием, а все соединение в целом представляет собой в данном случае хлористоводородную соль диазония, т. е. хлористый фенилдиазоний. [c.117]

Диазосоединение обрабатывают комплексной цианистомедной солью при этом выделяется азот, диазогруппа заменяется на нитрильную группу и получается 1-цианнафталин-8-сульфокислота [c.488]

Строению стойких форм диазосоединений посвящена работа А-Е- Порай-Кошица ", в которой двойные соли диазониев с 2пС1г, с А12(504)з. фторобораты, соли с гетерополикислотами рассматриваются как комплексные соединения. [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология