Полиэтилентерефталат термическая

Термическая деструкция полиэтилентерефталата в процессе поликонденсации и при последующих операциях, связанных с его плавлением, оказывает заметное влияние на процесс синтеза, формование из расплава и На свойства готового волокна. [c.85]

Представления о последовательности изменений, происходящих в полиэтилентерефталате при нагревании или охлаждении, могут быть получены многими способами. Наиболее ценные данные были получены при применении динамического, термического и термомеханического деформационного метода. [c.107]

Для теплоты плавления полиэтилентерефталата приводятся разные значения 46—67 кДж/кг [69] и 38—46 кДж/кг [40]. Различия объясняются тем, что величина эта зависит от степени кристалличности полиэфира. По данным дифференциального термического анализа найдено [70], что теплота плавления кристаллической фазы равна 116,4 кДж/кг (27,8 кал/г). [c.118]

Как было уже рассмотрено ранее, важным параметром является температура расплава при формовании. При низких температурах высокая вязкость расплавленного полиэфира обуславливает необходимость высоких давлений при его транспортировке по системе трубопроводов, прядильных блоков и особенно при продавливании через отверстия фильер. Наиболее частым следствием является прорыв расплава через уплотнения фильерного комплекта. Кроме того, установлено [15], что наложение структурного фактора на течение расплава полиэтилентерефталата становится минимальным при подъеме температуры выше 280— 290 °С. В случае формования при температуре 285 °С и выше волокно имеет более равномерную структуру, С другой стороны, слишком значительный подъем температуры ограничен протеканием термической деструкции. [c.196]

Нити строения ядро — оболочка, содержащие в ядре сополимер окиси этилена и окиси пропилена, а оболочку — из полиэтилентерефталата, имеют антистатические свойства [125]. Для изготовления нетканых материалов рекомендуют [126] производить нити с ядром из полиэтилентерефталата, найлона или полипропилена и с оболочкой из полимеров с низкой температурой размягчения — полистирола или полиэтилена. Оболочка служит связующим материалом после термической обработки нетканого материала. [c.241]

Маршал и Тодд [1094] изучали термическое разложение полиэтилентерефталата в атмосфере азота при 282,7—320,2 и пришли к выводу, что разложение происходит по цепному [c.36]

Изучены структурные превращения полиэтилентерефталата в процессе кристаллизации и ориентации методом ИК-спектроскопии Оценку структурных изменений производили отношением полос поглощения, характерных для транс- и ыс-конфи-гурации, к полосе 795 см , обусловленной ориентацией макромолекулярных цепей. С увеличением степени вытяжки эта величина уменьшается для цис-конфигурации и возрастает для гране-конфигурации. Максимальный ориентационный эффект достигается при вытяжке на 250—300%. При этом пленки полимера характеризуются оптимальными значениями разрывной и ударной прочности. Отмечено, что наложение механического ПОЛЯ вызывает более заметное ускорение кристаллизационных процессов в полиэтилентерефталате, чем при термической обработке полимера 3 °. При изучении кинетики кристаллизации полиэтилентерефталата обнаружено, что побочная кристаллизация протекает только в пределах уже сформированных сферолитов скорость этого процесса можно объяснить тем, что благодаря тепловому движению происходит своеобразное распрямление клубков цепей, препятствовавших полной кристаллизации образца . [c.241]

Кристаллизацию найлона-6 исследовали в течение многих лет, однако опубликованные данные в значительной мере противоречивы. Так же как и для полиэтилентерефталата, тщательный анализ всех аспектов проблемы отсутствует. Эксперименты по изучению кристаллизации капель свидетельствуют о том, что гомогенное образование зародышей в найлоне-6 происходит лишь при температуре 128°С или более низкой (см. табл. 5.2). Таким образом, практически все опубликованные результаты и их анализ касались лишь термического или атермического гетерогенного образования зародышей кристаллизации. Подобно всем другим макромолекулам, у найлона-6 имеется возможность для начала кристаллизации на собственных зародышах (разд. 5.1.4 и табл. 5.4). Прогрев в течение 30 мин при температуре 260° С считается достаточным для исчезновения всех собственных зародышей кристаллизации. [c.313]

Концевыми группами полиэтилентерефталата являются группы — СНг — СНг — ОН. При термической деструкции образуются карбоксильные концевые группы [25]. Группа R — ОН имеет характеристическую полосу, валентных колебаний ОН-группы при 2,83 мк, тогда как СООН-группа имеет сильную и широкую полосу поглощения в области 3,05 мк. Измеряя интенсивность этих полос, мож- [c.38]

Температурная зависимость теплопроводности полимеров типа полиэтилентерефталата, полипропилена и других во многом напоминает изменение теплопроводности аморфных полимеров и имеет вид, аналогичный представленному на рис. 9. При анализе закономерностей теплопроводности полимеров этой группы также используется двухфазная модель и те же методы определения теплопроводности кристаллической и аморфной фаз, что и для полимеров первой группы. Теплопроводность кристаллической фазы данных полимеров не подчиняется гиперболическому закону, а изменяется подобно теплопроводности аморфных полимеров. Это дало основание применить для интерпретации полученных данных несколько измененные модельные представления о теплопроводности аморфных полимеров Количественное различие в теплопроводности аморфной и кристаллической фаз рассматривается как следствие различий их плотностей. Упаковка макромолекул в кристалле плотней, чем в аморфном веществе, поэтому силовые константы связей в кристаллическом состоянии больше и, следовательно, термическое сопротивление меньше. На основании этих представлений теплопроводность полимеров связывают с их плотностью. [c.196]

Рис. 15. Влияние скорости нагревания образца на результат дифференциально-термического анализа неориентированного полиэтилентерефталата

Ниже приведены показатели термических овойств пленки из полиэтилентерефталата и пленки каптон Н [c.182]

Уже при синтезе полиэтилентерефталата в интервале температур 270—290 °С наблюдаются процессы термической деструкции. [c.228]

Повышение стойкости полиэтилентерефталата к термическому распаду при синтезе достигается введением добавок, в первую очередь фосфорсодержащих соединений. Стабилизация против термоокисления может осуществляться также с помощью фенолов, ароматических аминов и др. [258]. [c.229]

ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА [c.187]

Взаимодействие блокированных изоцианатов с полиэфирным волокном при термическом воздействии можно представить как результат реакции освободившихся при деблокировании изоцианатных групп — N O с гидроксильными группами полиэтилентерефталата или прямой реакцией переэтерификации . [c.127]

Возможность использования упаковочных материалов на современном упаковочном оборудовании, обеспечивающем скоростные методы изготовления упаковки, заполнения ее продуктом, герметизацию и, если нужно, стерилизацию продукта, определяется технологическими свойствами пленочного материала. Упаковочный материал должен обладать высокой механической прочностью, жесткостью или, наоборот, эластичностью, способностью к термической сварке с образованием прочных швов. Широкое распространение для этой цели получили наряду с однослойными полимерными пленками многослойные комбинированные материалы, состоящие из прочной жесткой основы (бумага, целлофан, полиэтилентерефталат и др.), промежуточного слоя газо- и паронепроницаемой алюминиевой фольги и покровного термопластичного слоя, легко подвергаемого сварке (полиэтилен, полипропилен, сополимеры винилхлорида, этилена, винилацетата и др.). [c.45]

Обработку в электрическом поле применяют для полиолефинов, фторопластов (на поверхность последних предварительно наносят органический растворитель), полиэтилентерефталата и целлофана. Пленки можно перед этим очистить, обработать окислителями или подвергнуть термической обработке. [c.139]

Описана стабилизация волокна из полиэтилентерефталата [1345—1349], его переработка [1350, 1351] и шлихтование [1352, 1353]. Марвин [1345, 1347] рекомендовал осуществлять сталибизацию изделий из волокна полиэтилентерефталата термическим путем. Чем выше температура термической стабилизации волокна, тем меньше усадка изделия при последующих обработках при повышенной температуре. Для получения полной стабильности изделия температура термической стабилизации должна быть на 30—40° выше температуры последующих обработок, например, глажения. Изделие после термической стабилизации меньше мнется при мокрых обработках и легче разглаживается. Это качество улучшается с увеличением температуры термической стабилизации. [c.41]

Полиэтилентерефталат выгодно отличается высокой термической устойчиностью от большинства материалов, используемых н производстве нитей и пленок. [c.424]

Предельные условия для горения вдоль поверхности контакта компонентов могут быть довольно жесткими. Так, в оболочках из плексигласа не удалось осуществить горение (при 40 атм) ни для одного из большого числа испытанных в работе [124] нитратов, хотя расчетный тепловой эффект для РЬ(Юз)а, Ba(N03),, Sr(N03)2 и особенно для LINO3 существенно выше, чем для ВаОг или КМПО4 (последние хорошо горят в оболочках из плексигласа даже при 1 ата). Возможно, это связано с тем, что при распаде нитратов выделяется не кислород, а сравнительно инертная двуокись азота. Не удалось осуществить горение в контакте с K IO4 (при /) < 60 атм) с теми горючими (полиэтилентерефталатом, галалитом, фенолформальдегидной смолой и др.), при термическом разложении которых (в присутствии кислорода) образуется большой углеродистый остаток. [c.179]

По-видимому, диэтиленгликоль должен уменьшать термическую стабильность расплавленного полиэтилентерефталата. Поль [99], используя скорость выделения газообразных продуктов, усиление окраски и кислотности как меру скорости разложения, показал, что относительная скорость распада полидиэтиленгликольтерефталата в 3,7 раза больше, чем скорость распада полиэтилентерефталата. В полиэтилентерефталате, содержащем небольшое количество звеньев диэтиленгликоля, влияние последнего будет сказываться меньше. Было отмечено [100], что при содержании в полиэтилентерефталате от 1,5 до 5 мол.% диэтиленгликоля уменьшение молекулярной массы и накопление концевых карбоксильных групп проходит примерно с одинаковой скоростью, не зависящей от вида примененного катализатора. По мнению авторов, расстояние а между связями С—Н и С = 0, по которым возможно образование циклического неустойчивого переходного состояния, оказывается слишком велико [c.85]

Несмотря на то, что механизм термического распада полимера еще не ясен во всех деталях, можно считать, что на начальной стадии расщепление идет по молекулярному механизму [102, 103]. Отсюда становится понятной малоэффективность всех термостабилизаторов, хорошо проявляющих себя в случае других полимеров. Но поскольку полиэтилентерефталат в условиях его переработки значительно более термостабилен, чем волокнообразующие полиамиды, проблема термостабилизации не вызывала большого практического интереса. [c.86]

Почти все реакции термораспада полиэтилентерефталата сопровождаются выделением ацетальдегида. Гудинге [107] показал, что основным газообразным продуктом термической деструкции как при 283, так и при 360 является ацетальдегид и что он образуется на протяжении всего про цесса нагревания при 280 °С со скоростью 1,7-10 моль/ч на 1 структурное звено при перемешивании расплава. [c.91]

Поэтому температура плавления полиэтилентерефталата должна зависеть от термической предыстории образца. Действительно, при использовании дифференциального сканирующего калориметра, было отмечено [64—66] существование двух эндотермических пиков в области плавления, при этом температура, соответствующая этим пикам, различается в среднем на 10 °С. Во время отжига образцов полиэтилентерефталата появляется низкомолекулярный пик, который прогрессивно увеличивается и смещается в сторону более высокой температуры. Первоначальный более высокотемпературный эндотермический пик уменьшается и в конце концов исчезает. По мнению Белла и Дамблтона [66], эти два эндотермических эффекта соответствуют двум морфологическим формам кристаллитов полиэтилентерефталата. Форме I, которой соответств гет первоначальная более высокотем- [c.117]

Матричные волокна, полученные смешиванием полиэтилентерефталат с гидрофильными веществами олигомерного или полимерного характера имеют повышенное влагопоглощение и обладают улучшенными антистати ческими свойствами [134]. Такой сиособ повышения гидрофильности боле< предпочтителен, чем прививка гидрофильных полимеров к полиэтилентере-фталату, вызывающая снижение кристалличности, ухудшение гидролитической и термической стабильности волокна. [c.243]

Процесс термической деструкции полиэтилентерефталата не имеет большого значения для обычных областей использования этого материала. Гудинге [124] подчеркивает, однако, что основной причиной дешевизны и доступности изделий из полиэтилентерефталата является то, что этот полимер обладает достаточно высокой температурой разложения, позволяющей формовать волокна из его расплава. Все же в условиях фор- [c.59]

В течение последних 10 лет ряд исследователей изучали термический распад полиамидов. Как и при термодеструкции полиэтилентерефталата, основной причиной исследований в этом направлении является протекающее, правда в небольшой степени, разложение этих материалов при формовании волокон из расплава и при изготовлении изделий из этих полимеров путем прессования под давлением эти процессы могут оказать существенное влияние на свойства получаемых из полиамидов изделий. С другой стороны, реакции деструкции, которым подвержены готовые изделия из полиамидов при эксплуатации, имеют, по-в1гдимому, иную природу, являясь окислительными и гидролитическими процессами. [c.61]

Большое влияние оказывает структура волокна и на его термостойкость. В отличиё от природных волокон, которые вследствие своей полярности разлагаются без плавления, синтетические волокна в большинстве случаев термопластичны. Некоторые из них достаточно устойчивы при нагревании выше температуры плавления, что позволяет проводить формование волокна прямо из расплава полимера (таковы, например, найлон-6, найлон-6,6, полиэтилентерефталат и полипропилен). Формование волокон из термически нестойких полимеров, особенно полиак-рилонитрила, ацетатов целлюлозы, поливинилового спирта и поливинилхлорида, производится более трудоемким способом полимер растворяют в подходящем растворителе и полученный раствор выдавливают через отверстия фильеры в поток горячего воздуха, вызывающего испарение растворителя, или в осадительную ванну. Безусловно, формование из расплава (там, где оно возможно) является наиболее предпочтительным методом получения волокна. Низкоплавкие волокна во многих случаях имеют очевидные недостатки. Например, одежда и обивка мебели, изготовленные из таких волокон, легко прожигаются перегретым утюгом, тлеющим табачным пеплом или горящей сигаретой. Желательно, чтобы волокно сохраняло свою форму при нагревании до 100 или даже 150 °С, так как от этого зависит максимально допустимая температура его текстильной обработки, а также максимальная температура стирки и химической чистки полученных из него изделий. Очень важным свойством волокна является окрашиваемость. Если природные волокна обладают высоким сродством к водорастворимым красителям и содержат большое число реакционноспособных функциональных групп, на которых сорбируется красящее вещество, то синтетические волокна более гидрофобны, и для них пришлось разработать новые красители и специальные методы крашения. В ряде случаев волокнообразующий полимер модифицируют путем введения в него звеньев второго мономера, которые не только нарушают регулярность структуры и тем самым повышают реакционную способность полимера, но и несут функциональные группы, способные сорбировать красители (гл. Ю). Поскольку почти все синтетические волокна бесцветны, их можно окрасить в любой желаемый цвет. Исключение составляют лишь некоторые термостойкие волокна специального назначения, полученные на основе полимеров с конденсированными ароматическими ядрами. Матирование синтетических волокон производится с помощью добавки неорганического пигмента, обычно двуокиси титана. Фотоинициированное окисление [c.285]

По мнению Шатцки , значение температуры стеклования, определенное по частотной зависимости диэлектрических потерь, идентично результатам дилатометрических измерений только для некристаллизующихся полимеров. Определенная им дилатометрически температура стеклования полиэтилентерефталата составляла 68° С температура стеклования, найденная по изменению диэлектрических потерь, равнялась 75,5° С. Температура плавления полиэтилентерефталата была определена с помощью дифференциального термического анализа . На термограмме вытянутого волокна из полиэтилентерефталата, снятой на воздухе, эндотермический эффект, отвечающий плавлению полимера, наблюдался при 260° С, в среде азота — при 262°С. [c.240]

Подробно изучен гидролиз полиэтилентерефталата Отмечено, что полиэтилентерефталат по сравнению с другими сложными эфирами весьма стоек к гидролизу, к окислительной и термической деструкциям При умеренных температурах и влажности эти факторы не вызывают серьезных изменений в майларе и дакроне в течение многих лет. При низкой величине pH (раствор НС1 с pH 2) гидролиз не ускоряется гидроксилсо-держашие соединения (алифатические спирты) гидролизуют пленку медленнее, чем вода. Более толстые пленки гидролизуются медленнее, чем более тонкие. Гидролизуемость полиэтилентерефталата увеличивается при нагревании в присутствии щелочных агентов Полиэтилентерефталат полностью гидролизуется при четырехчасовом нагревании с водой в автоклаве при 205° С 3 . Изучение гидролиза полиэтилентерефталатных пленок в парах воды при 60—175° С показало, что ход гидролиза описывается уравнением кинетики второго порядка. Изменение константы скорости гидролиза с температурой описывается уравнением Ig/ = 10,54—4936/Г энергия активации составляет 22,6 ккал моль [c.245]

В ряде статей приведены данные о термической деструкции полиэтилентерефталата зээв-зээв Деструкция полиэтилентерефталата в растворе нитробензола при 170°С протекает как реакция 1-го порядка с константой скорости, равной 0,49 10- сек- При нагревании полиэтилентерефталата в вакууме 10" мм рт. ст. при 180—280° С в газообразных продуктах деструкции были обнаружены СО, СОг, (С2Н5)гО и Нг. Энергия активации, необходимая для выделения Нг, СОг и для полного выделения всех газов, составляет соответственно 24, 7 27, 6 и 16,1 ккал моль [c.246]

Плавление сопровождается значительными изменениями различных свойств полимера. Измеряя эти свойства при разных температурах, можно определять температуру плавления. Эдгар с сотрудниками применяли пенетрометр для определения температур плавления полиэтилентерефталата, полиэтилепсебацината и поли-этиленадипата. Для этой цели можно использовать измерение других физико-механических свойств, например модуля Юнга и вязкости. Скотт определял температуру плавления полиэтилентерефталата методом дифференциального термического анализа. Типичные результаты представлены на рис. 3. Для этой цели использовали так-,же и оптические методы , поскольку при плавлении исчезает двойное лучепреломление . Другой метод состоит в построении кривых нагревания и охлаждения, т. е. в определении зависимости температуры образца от времени . Когда расплав полимера медленно охлаждается, то экзотермический тепловой эффект фазового перехода вызывает задержку охлаждения. Таким образом, кривые охлаждения показывают точку плавления, тогда как при нагревании фиксируется интервал температур плавления. Гистерезис этих кривых обусловлен тем, что температуры плавления и кристаллизации у большин- [c.13]

Лангбейн показал, что измерения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь могут использоваться для наблюдения за такими процессами, как полимеризация, кристаллизация и термическая деструкция полиэтилентерефталата например, удается легко различить транс- и цис-конфигурации тере-фталевых групп в полимере. Эффект кристаллизации (при растяжении) также удается зафиксировать при помощи электрических измерений (рис. 98). Можно было бы привести и другие примеры. [c.151]

Кроме описанных выше необратимых изменений при отжиге О Лэри и Джейл [90] наблюдали необъяснимые обратимые изменения большого периода и интенсивности рассеяния. Они установили, что большой период у найлона-6, полиэтилентерефталата и полиоксиметилена возрастает с повышением температуры, однако при охлаждении, следующем после отжига, оказывается, что эти изменения частично обратимы. При втором цикле увеличение большого периода уже близко к обратимому. Величина этого эффекта выходит за рамки значений, которых можно ожидать на основании термического расширения и частичного плавления. Например, начальный большой период 130 А в ориентированном образце полиэтилентерефталата при нагревании до 250 °С возрастал до 214 A, а после охлаждения он становился равным 155 A. Таким образом, 60 К соответствовали обратимым изменениям. [c.530]

Рис. 7.28. Зависимость температуры пика плавлегая на термограммах, полученных методом дифференциального термического анализа, от скорости нагревания для отожженных в различных условиях образцов полиэтилентерефталата [84]. [c.543]

Коршак и другие с помощью термического разложения полимерных гидроперекисей получили привитые сополимеры полиэтилентерефталата с виниловыми мономерами [92, 93] и поли-Е-капроамида с акриловой и метакриловой кислотами [94]. При этом выяснилось, что привитые сополимеры полиамидов и полиэфиров обладают большей механической прочностью, если гидропероксидирование проводится не озоном, а кислородом [95]. [c.21]

При исследовании деструкции полиэтилентерефталата (ПЭТФ) при 307 С выяснилось, что скорость термической деструкции ПЭТФ намного выше, чем полиэтилена. Автор пришел к выводу, что наличие сложноэфирных групп снижает термическую стабильность полимера. Подвижность атомов водорода у углеродного атома, находящегося в Р-положении по отношению к эфирной группе, вызывает снижение термостойкости. [c.69]

В НИИПМ проводились работы по изучению термоокислительной. деструкции полиэтилентерефталата и стабилизации полимера для получения пленки с более высокими физико-механическими показателями и повышенной работоспособностью. Предложено вводить в полиэтилентерефталат стабилизаторы, предохраняющие полимер от деструкции при переработке, повышающие физико-механиче- ские показатели исходной пленки и увеличивающие стойкость ориентированной пленки к длительному термическому старению. [c.102]