Восстановление аминов

Производительность установки восстановления амина должна составлять приблизительно 0,5—1% от скорости циркуляции раствора. [c.270]

Восстановление аминового раствора. Существуют различные способы восстановления аминов, в каждом из которых применяется полная или частичная [c.276]

На рис. 178 показана конструкция простейшей установки восстановления амина с огневым подогревом. Обычно такие установки работают постоянно и на них поступает от 0,5 до 3% раствора от обш его его количества в системе. [c.277]

Восстановление проводят в растворе ацетата натрия в уксусном ангидриде. Эта среда защищает первичный амин путем превращения его в смесь амида и соли. По окончании восстановления амин выделяют при помощи щелочного гидролиза. [c.211]

Дегалогенирование, гидрирование и восстановление. Амино- и гидроксильная группы могут замещаться на водород через стадию дегалогенирования [c.180]

Нитросоединения восстанавливаются на иридиевом катализаторе со значительно большей скоростью, чем диметилэтинилкарбинол и циклогексен (рис. 2). Восстановление нитрогруппы идет по нулевому порядку, удвоенная и утроенная навески нитробензола и о-нитрофенола гидрируются практически с теми же скоростями, что и разовые навески этих веществ. Гидроксильная группа в о/ го-положении почти в 2 раза ускоряет восстановление нитрогруппы. Нитросоединения смещают потенциал катализатора на 160—190 мв, к концу процесса потенциал возвращается к обратимому водородному и становится несколько катоднее его за счет подщелачивания среды продуктом реакции. Образующийся при восстановлении амин незначительно снижает скорость восстановления нитрогруппы. [c.368]

Это хорошо объясняется с точки зрения представлений о том, что синергизм обусловлен восстановлением амина по реакции [c.326]

Если его растворить в концентрированной серной кислоте при низкой температуре, то получается нитрогуанидин, дающий при восстановлении амино-гуанидин [c.852]

Процесс восстановления протекает со значительным выделением тепла, обычно при кипении реакционной массы. По окончании восстановления амин выделяют различными методами в зависимости от его свойств. Так, например, большую часть анилина- сливают посредством сифона, дав отстояться его слою над водным раствором, к которому для увеличения удельного веса иногда прибавляют поваренную соль. Оставшуюся в аппарате часть анилина затем отгоняют [c.265]

Вещества, нерастворимые в воде, растворяют в уксусной кислоте или в спирте вещества, растворяющиеся в воде, растворяют в достаточно большом объеме воды. Об окончании восстановления судят по обесцвечиванию раствора. Нитросоединения окрашены в желтый цвет, а продукты их восстановления—амины—бесцветны. [c.284]

Восстановление амин-боранами [c.339]

Получающиеся в результате восстановления амины и их водные растворы могут быть изолированы от воды различными методами, каждый из которых имеет свои преимущества и недостатки и дает тот или иной экономический эффект. [c.271]

Процесс восстановления протекает со значительным выделением тепла, обычно прн кипении реакционной массы. По окончании восстановления амин выделяют различными методами в зависимости от его свойств. Так, например, большую часть анилина сливают посредством сифона, дав отстояться его слою над водным раствором, к которому для увеличения удельного веса иногда прибавляют поваренную соль. Оставшуюся в аппарате часть анилина затем отгоняют с водяным паром. Отделение слоя (сифонирование) анилина большей частью производится после нейтрализации реакционной массы (точнее—осаждения гидрозакиси железа), осуществляемой добавлением какого-либо щелочного агента (едкого натра, соды, извести). При отделении слоя анилина без добавления щелочного агента получают продукт, содержащий примесь солянокислого анилина. В этом случае требуется проводить нейтрализацию отделенного анилина. [c.265]

Вещество молекулярной формулы СзН Н, обладающее весьма неприятным запахом и дающее при восстановлении амин, способный реагировать с азотистой кислотой без выделения азота, было подвергнуто нагреванию до 250°. Образовавшийся при этом продукт при омылении дал пропионовую кислоту. Какое строение имеет исходное вещество и какое изменение произошло с ним при нагревании [c.81]

Аминосоединения, содержащие аминогруппу в ядре, являются основаниями значительно более слабыми, чем жирные амины. Со слабыми кислотами, например с угольной кислотой, они солей не дают, а соли сильных кислот имеют кислую реакцию. Большая часть реакций анилинов, как первичных аминов, аналогична реакциям жирных первичных аминов. При действии азотной кислоты на ароматические амины образуются промежуточные соединения — диазосоединения. Аминосоединения способны легко окисляться при этом получаются хиноны или их производные. Восстановление аминов происходит с трудом. [c.399]

В общем виде реакции восстановления аминов могут быть представлены следующим образом [c.133]

Pt—1,2, 1г—1,4, РЬ — 0,4, Ри —0,07. Известно также получение сплава N1 — Ре — Мо — В [содержание, % (масс.) Ре—17—27, Мо—1—4, В — 0,5—1] при восстановлении амино-боранами. [c.120]

Получаемые в результате восстановления амины и пл водные растворы могут быть отделены от воды различными методами, имеюш,ими свои преимущества и недостатки и дающими различный экономический эффект. В промышленности применяются следующие методы дальнейшей обработки аминов и их растворов си-фонирование, перегонка с водяным паром, перегонка в вакууме, экстрагирование аминов растворителями или исходными нитро-соединепиями. Хорошо растворимые в воде аминосоед[шения вы- [c.296]

Схема а) показывает возможность перехода от углеводородов к ннтросоедпнениям двумя путями — через галогенопроизводные н прямым нитрованием. Как галогенопроизводные, гак н нитросоединения можно превратить в амины. Замена галогена на группу СМ приводит к нитрилам, которые при гидролизе дают амиды н затем кислоты, а при восстановлении — амины, содержащие уже на один С-атом больше, чем исходный галогенид. От первичных аминов можно через диазосоединення перейти к гидроксильным производным и алкенам, к вторичным и третичным аминам, к четы-рехзамеш,енным аммониевым солями соответствующим основаниям. [c.240]

Настоящая методика была разработана по данным работ Валлаха и Фрейлона основанных на общем методе, который открыт Лейкартом . а-Фенилэтиламии может быть также получен с удовлетворительными результатами восстановлением оксима ацето-фепона натрием в абсолютном спирте , или амальгамой натрия или амальгамой аммония , или электролитическим восстановлением ". Амин этот был также получен восстановлением фенилгидразона ацетофенона амальгамой натрия и уксусной кислотой из бромистого а-фенилэтила и гексаметилентетрамина , действием иодистого метилмагния на гидробензамид и каталитическим восстановлением ацетофенона водородом в присутствии аммиака и [c.525]

Энантиомерно чистый 1,2-амино-спирт восстановлением амино- — соон [c.633]

Как отмечалось выше, реакция образуют,егося в результате восстановления амина с промежуточным имином (59) в процессе гидрирования приводит к образованию вторичных и даже третичных аминов [см. схему (7.130)]. Добавление аммиака подавляет эту реакцию [141] однако образованию вторичного амина благоприятствует увеличение концентрации первичного амина. На этом основан способ синтеза несимметричных аминов гидрированием нитрилов [143]. Так, гидрированием вале-ронитрила в бутиламине над родием на оксиде алюминия получают бутилпентиламин с хорошим выходом [схема (7.136)]. На эти реакции сильно влияет природа катализатора для получения симметричных и несимметричных вторичных аминов наиболее эффективен, по-видимому, родий на угле. [c.306]

Арильная группа, так же как и гидроксильная группа в -положении по отношению к амидной, облегчает вторичный гидрогенолиз образующихся при восстановлении аминов. Гидрогенолиз салициламида приводит к образованию по уравнению (6) о-крезола с выходом 80%. [c.103]

Применение фотохимических реакций в аналитической химии органических веществ весьма перспективно. Для этой цели могут быть использованы такие фотохимические реакции, как фотоокисление и фотовосстановление, фотолиз, фотосинтез, фотоперегруппировки и т. д. Здесь мы кратко рассмотрим некоторые наиболее интересные реакции фотохимического восстановления органических веществ. К таким реакциям следует отнести прежде всего фотохимическое восстановление нитро- и нитрозосоеди-нений. Продукты восстановления (амины) можно количественно определять ацидиметрическим титрованием или титрованием растворами нитрита натрия. Возможно также непосредственное фотохимическое титрование и определение фотометрическими методами. [c.84]

Взаимодействие ингибиторов является обратимым процессом [3]. По этому, чем более стабильный радикал образуется по реакции (9), тем меньше скорость обратной реакции и больше скорость восстановления амина. Известно [4], что стабилизации феноксильных радикалов способствует увеличение пространственных затруднений ОН-групп фенола. Действительно, мы показали [5], что при окислении этилбензола (60°С), ингибированного смесями К-фенил- -нафтиламина с различными фенолами (2,6-ди-г/)е7 -бутил-, 2-метил-6-г рег-бутил-, 2,6-дициклогексил- и 2-трет-бутилфенол), восстановление амина осуществляется только в случае о,о -дизамещенньгх фенолов. [c.233]

Цинк — калия цианид — пропанол восстановление амины 1, 266 Цинк — кислота восстановление анилы 3, 179 арилселеноцианаты 6, 13 ароматические iV-нитрозамины [c.650]

Гораздо более низкий выход триена 114 был достигнут [44] при восстановлении амина 120 натрием и спиртом в жидком аммиаке, с последующим термическим разложением выделенного 2-диметиламино-метил-1,2-циклогексилиденэтилциклогексена 121. Изомерный 1 мс-триен ИЗ был получен следующим путем [45]. [c.595]

Для восстановления амина из его нерегенерируемых соединений (в частности из тиосульфатов амина), а также для выделения из раствора других нелетучих продуктов окисления и разложения амина, целесообразно иметь при установке устройство для редистилляции амина. Означенное устройство может быть предусмотрено в виде перегонного куба или непрерывно-действующей колонны и конденсатора-холодильника, работающих под вакуумом. К раствору до редистилляции добавляется сода (КагСОз), которая переводит тиосульфат амина в тиосульфат натрия. [c.340]

Промежуточным продуктов в синтезе отбеливателей служит также 3-(4гаминофенил)кумарин (ЬХХП). Нагревая салициловый альдегид с 4-нитрофенилуксусной кислотой в присутствии триэтил-амина, в условиях реакции Кновенагеля с хорошим выходом получают 3-(4-нитрофенил)кумарин [68] и из него — восстановлением — амин [c.169]

Восстановление аминов может быть объяснено также несколько иным образом, а именно, действием положительного иона АШа на две молекулы амида, что приводит к образованию циклического алюминиевого комплекса (XLVIII) через промежуточные соединения (XLV1) и (XLVII). После гидролиза может выделиться соответствующий амин, причем один из двух атомов водорода, необходимых для превращения одной молекулы амида, получается за счет гидролизующего агента [144, 1001, 1442]. [c.84]

В 1922 г. американским ученым удалось получить чистый, как они полагали, 1-нитроантрахинон обработкой антрахинона азотной кислотой (й — 1,6) при 70 °С с выходом 40% и т. пл. 232,5—233,5 °С после последовательной кристаллизации из трех растворителей (уксусная кислота, ацетон, толуол). Авторы утверждали, что точка плавления 1-аминоантрахинона, получающегося из 1-нитроантрахинона, не характеризует чистоты исходного нитропродукта. По другим сведениям, лучшие препараты 1-нитроантрахинона, полученного прямым нитрованием, дают при восстановлении амин, содержащий до 10% диаминосоединений . [c.71]

Сульфаминовые кислоты, содержащие КОг-группу в мета- или пара-положении к ЫНЗОзН, применяются в качестве промежуточных соединений при введении другой ацильной группы в образовавщийся после восстановления амин, например, по схеме [c.575]

Триэтиламин-хлорборан и триэтиламнн-бромборан синтезированы восстановлением аминных комплексов соответствующих тригалогенидов бора триэтил-силаном в присутствии коллоидного никеля [38]. [c.174]

Труднее установить причину повышения содержания водорода в результате реакции с диазометаном. Частично это повышение обусловливает водород метоксигрупп. Образование пиразолиновых колец сопровождается присоединением двух атомов водорода на кольцо. Если учесть, что азот был обнаружен в запаянных трубках при анализе по методу Кьельдаля, то, возможно, что этот азот находился в виде аминиых групп, которые требуют по два дополнительных атома водорода на каждый атом азота. Однако сумма, полученная в том случае, если учесть водород, необходимый для метоксигрупп, пиразолиновых колец и продуктов их восстановления (аминов), недостаточна для объяснения увеличения содержания водорода,, обнаруженного анализом ( исправленный прирост водорода ), В некоторых случаяд альдегидные или кетонные группы и активный водород, связанный с углеродом сажи, подвергаются действию диазойетана, что приводит к присоединению групп—СН —к углероду альдегидной или кетонной группы. Подобная реакция могла бы дать увеличение- содержания метильного углерода. [c.80]

Лавирон, Персон и Фурнари [87] подтвердили такой ход восстановления для оксимов производных ароматических и гетероциклических соединений нейтрального характера (фуран, пиррол), тогда как для производных гетероциклов основного характера (пиридин) имеется только двухэлектронная волна непротониро-ванного соединения. Однако для метилиодида 2-пиридинальдок-сима [88] было констатировано четырехэлектронное восстановление, причем при pH 4—8 наблюдалась еще одна волна, приписанная дальнейшему восстановлению амина. [c.52]