Нернста уравнение для электродов l рода

Электроды этого типа обратимы как относительно катиона (например, Ag+), так и относительно аниона (С1"). Здесь можно регулировать концентрацию С1" и только таким образом влиять на концентрацию Ag , а следовательно, и на электродный потенциал, используя уравнение Нернста. Таким образом, эти электроды практически являются электродами второго рода. [c.550]

Электроды 1-го рода, обратимые по катиону, Ме" + пе — Ме", где М" и Ме — окисленная и восстановленная формы вещества е — лектрон. Потенциал электрода 1-го рода рассчитывают по уравнению Нернста [c.205]

Активность атомов в электроде из чистого металла принимается равной единице. Если же она отличается от единицы, то ее включают в Е°, который в этом случае называется формальным электродным потенциалом. Формальный электродный потенциал отличается от стандартного и тем, что при его использовании в уравнение Нернста вместо активности иона металла в растворе подставляют концентрацию. К неметаллическим электродам первого рода относится, например, селеновый электрод 8е/8е" , на котором протекает реакция [c.110]

Видно, что в уравнение Нернста для электродов второго рода явным или неявным образом входит константа равновесия химиче- [c.111]

Напишите уравнение Нернста для электрода первого рода а+ — активность катиона, а — активность аниона, а —активность соли в растворе электролита). [c.63]

Рассмотрим природу поляризации электрода при условии медленного подвода реагирующего вещества к поверхности. При этом поляризация связана с изменением концентрации вещества у поверхности по сравнению с концентрацией в объеме раствора и называется концентрационной поляризацией. Из-за наличия разности концентраций система оказывается неравновесной, само же электродное равновесие, связанное с переходом электронов через границу раздела, не нарушается. Поэтому для определения поляризации можно воспользоваться уравнением Нернста. Согласно этому уравнению для электродов первого рода потенциал р определяется соотношением [c.149]

Для электрода 1-го рода, на котором протекает реакция. Си +Ч-- -2ё=Си уравнение Нернста имеет вид [c.260]

Формула Нернста справедлива для электродов первого рода, и область ее применения ограничена электродами этого типа. Необходимо отметить, что подобную ограниченность не следует считать непреодолимым недостатком теории Нернста. Так, Петерс(1898) показал, что исходя из основных представлений Нернста, можно получить уравнение для редокси-электродов. Идеи Нернста были развиты [c.218]

Формула Нернста справедлива для электродов первого рода, и область ее применения ограничена электродами этого типа. Необходимо, однако, отметить, что эту ограниченность не следует считать непреодолимым недостатком теории Нернста. Так, например-Петерс (1898) показал, что используя основные представления, Нернста, можно получить уравнение для редокси-электродов. Идеи Нернста были развиты в работах Батлера (1924), которому удалось кинетическим путем вывести уравнение для различных типов электродов. [c.215]

Уравнение (УП1.2) называется первым основным уравнением диффузионной кинетики. Оно связывает скорость электродного процесса с распределением концентрации вблизи поверхности электрода. Второе основное уравнение диффузионной кинетики — уравнение Нернста, которое справедливо при протекании электрического тока, так как само электродное равновесие при этом не нарушается. Неравновесным в условиях лимитирующей стадии переноса оказывается некоторый слой раствора (или слой амальгамы) вблизи поверхности электрода, в котором концентрация реагирующих веществ изменяется от значения С в объеме до f — у поверхности (так называемый диффузионный слой, который следует отличать от диффузной части двойного слоя). Чтобы определить потенциал электрода при протекании тока, в уравнение Нернста подставляют концентрацию реагирующего вещества у поверхности электрода. Таким образом, если процесс идет на электроде первого рода, то [c.173]

Электроды первого рода. К ним относятся электроды, состоящие из металлической пластинки, погруженной в раствор соли этого же металла, например Zn Zn +, Си Си +, и водородный электрод. В зависимости от знака ЭДС элемента, в который включен электрод, на металлической пластинке идет процесс перехода катиона из металла в раствор или из раствора в металл, т. е. данные электроды обратимы по катиону. Потенциал электродов первого рода связан с активностью катиона в растворе уравнением Нернста [c.251]

Ионоселективные солевые мембранные электроды представляют тонкую пластинку соли (вмонтированную в дно цилиндрического сосуда), находящуюся в контакте с двумя растворами электролитов, имеющих одноименные ионы с солью мембраны. На границе раздела мембрана — электролит возникает скачок электрического потенциала, величина которого зависит от активности ионов электролита в соответствии с уравнениями, аналогичными уравнениям Нернста для электродов 1- и 2-го рода. Формальной причиной возникновения потенциалов на границах раздела солевая мембрана — раствор является различие химических потенциалов подвижных ионов на поверхности мембраны и в толще раствора. Из термодинамического условия равновесия, характеризующегося равенством электрохимических потенциалов подвижных ионов на поверхности мембраны и в растворе, может быть получено уравнение [c.58]

Как известно, потенциал исследуемого электрода и изменение его в процессе поляризации регистрируется по отношению к электроду сравнения. К электроду сравнения предъявляются следующие основные требования. Во-первых, потенциал электрода должен быть стабильным во времени и возвращаться к исходному значению после поляризации. Во-вторых, величина потенциала должна определяться уравнением Нернста. Кроме того, если в качестве электрода сравнения используется электрод второго рода, то твердая фаза должна обладать минимальной растворимостью и не образовывать растворимые комплексные соединения. Таким образом, в качестве электродов сравнения могут использоваться лишь обратимые системы, причем раствор должен содержать ионы, участвующие в потенциалопределяющей электродной реакции. [c.77]

Уравнения (23) и (24) называют уравнениями Нернста для электродов 1-го рода. Они используются для вычисления активности ионов металла (при известной активности металла) и активности металла [c.51]

На металлических электродах, ногружеипых в раствор соли того же металла, идет процесс перехода катиона пз металла в раствор или из раствора в металл в зависимости от знака э. д. с. цепи, в которую включен электрод. Эти лектроды обратимы относительно катпона. Они называются электродами первого рода. К ним принадлежит и водородный электрод. Потенциал электрода первого рода связан с активностью катиона в растворе уравнением (XX, 14) Нернста. [c.549]

Если потенциал электрода соответствует нисходящей ветви электрокапиллярной кривой (область отрицательного максимума 1-го рода), то нижняя часть капли имеет более отрицательный потенциал, а следовательно, более низкое пограничное натяжение. Движение ртути происходит от нижней части к шейке капли (рис. 101, б). При соприкосновении со свежими порциями раствора нижняя часть капли в соответствии с уравнением Нернста приобретает менее отрицательное значение потенциала. Поэтому разница в пограничных натяжениях различных участков капли уменьшается и отрицательные максимумы не столь выражены, как положительные они имеют, кроме того, иную форму, напоминая кончик иглы (рис. 101,6). [c.190]

Индикаторным электродом служит погруженная в раствор металлическая проволока, реагирующая на изменение концентрации одноименных ионов в растворе. Система металл — катион металла представляет собой так называемый электрод первого рода. Потенциал такого электрода определяется уравнением Нернста [c.463]

Уравнение (449) внешне не отличается от общего термодинамического уравнения для электродного потенциала применительно к частному случаю металлических электродов первого рода. Нормальный потенциал Нернста можно отожествить со стандартным потенциалом, если вместо концентраций в уравнение (449) подставить активности [c.218]

Примерами электродов такого рода являются фторид селективные электроды (мембрана состоит из LaF с добавиой солей Еи(П) для повышения проводшгасти), хлорид селективные (мембрана состоит из хлорида и суль( )ида серебра), электрод,селективный к й5 -ионам ( мембрана на основе A S ) и др. Потенциал таких электродов подчиняется уравнению Нернста в диапазоне концентраций определяемого иона 10° - г-ион/л. [c.41]

Ag/Ag -электрода хорошо согласуется с вычисленным по уравнению Нернста. Величина потенциала этого электрода, так же как и других электродов второго рода, может изменяться при комплексообразовании в растворе. Этот эффект рассматривается ниже. [c.80]

Таким образом, получено выражение для равновесного потенциала электрода в отн1Хительной шкале как функция активности простых ионов металла, носящее название уравнения Нернста для электродов первого рода. К числу электродов первого рода относятся все электроды типа М +/М, например В1 +/В1, Си +/Си, 5п2+/5п, 1п +/2п, Т1+/Т1 и др. [c.150]

Уравнение (10Л7) внешне пе отличается от общего термодинамического уравнения для электродного потенциала ирнменнтелыю к частному случаю метал-хических электродов первого рода. Нормальный потенциал Нернста можно отождествить со стандартным потенциалом, еслн вместо концентраций в уравнение (9.46) подставить активности [c.219]

Для понимания сути процесса нужно рассмотреть вопрос о взаимосвязи напряжения, силы тока и сопротивления. Для проводников первохо рода эта зависимость выражается законом Ома U=iR. При прохождении тока через раствор электролита эта зависимость изменится. Пусть два электрода, изготовленные из одного и того же металла, опущены в водный раствор соли этого металла (например, серебряные электроды в раствор AgNOa) и к ним приложено постепенно увеличивающееся напряжение. Напряжение ек, необходимое для выделения металла на катоде при комнатной температуре, определяют в соответствии с уравнением Нернста [c.256]

Электродный потенциал электрода, измеренный по отношению к потенциалу стандартного водородного электрода (платинированный платиноводородный электрод с = 1 атм и анзо" = 1 моль-л"электродный потенциал которого при любой температуре принимают равным 0), получают исходя из уравнения Нернста (4.1.5). Наиболее простыми электродами, применяемыми в потенциометрии, являются так называемые электроды первого рода. Они представляют собой комбинацию простое вещество — раствор электролита, при этом различают электроды, обратимые относительно катионов или анионов (табл. 4.2). При участии газов в реакциях, определяющих значение потенциала, потенциал электродов зависит от давления электрохимической реакции. [c.115]

Электродами первого рода называют металл или неметалл, погруженный в раствор, содержащий его ионы. В качестве примера наиболее распространенного электрода первого рода следует привести серебряный электрод kglkg. Для такого электрода уравнение Нернста можно записать в виде [c.109]

К обычным требованиям, предъявляемым к электроду сравнения в водных растворах,— стабильности потенциала во времени, воз-аращению к исходному состоянию после поляризации и подчинению уравнению Нернста — при работе в неводных средах добавляется еще несколько, среди которых важнейшее — отсутствие взаимодействия (комплексообразования) с растворителем и минимальная растворимость (для электродов второго рода). Универсального электрода сравнения, подобного насыщенному каломельному электроду для водных сред, в неводных растворах нет [705]. [c.71]

Особое внимание уделяется обратимым электродам, т. е. электродам, потенциал которых меняется в соответствии с уравнением Нернста при изменении концентрации определенных частиц в растворе. Это связано с возможностью использования таких э.тектродов для определения термодинамических характеристик и с тем, что протекающие на их поверхности реакции обычно просты и хорошо известны. Если для водных систем накоплен обширный материал по растворимости и равновесиям при комплексообразовании [404], то для неводных систем соог-ветствующих данных несравнимо меньше. Это означает, что для поиска подходящих термодинамических электродов второго рода в первую очередь необходимо исследовать явления растворимости и комплексообразования в указанных средах. Сольватация в апротонных электролитах часто является некоторым равновесием между координацией с катиона.ми и образованием водородных связей с анионами, причем как растворимость, так и стабильность комплексов может существенно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Довольно сложно найти соль, катион которой образует обратимую пару с соответствующим материалом электрода и которая в то же время сравнительно плохо растворима в растворах, содерн<ащих избыток анионов. Поведение проверенных временем водных систем, основанных на [c.203]

Потенциал электрода второго рода определяется уравнением Нернста только в том случае, если не наблюдается комплексообразования и дополнительного растворения соли. Однако, в апротонных растворителях вследствие меньшей сольватации ионов прочность комплексов обычно увеличи- Вается. Поэтому вопрос о применимости того или иного электрода второго рода требует специальных исследований. Из-за комплексообразования предел применимости электрода второго рода в органических растворителях нередко ограничен по концентрации аниона. Так, каломельный электрод в ацетонитриле можно использовать лишь при очень низких концентрациях хлорида [187]. Хлорсеребряный электрод в нитрометане обратим лишь в области концентраций хлорида от 10 до 10 2 м [185], а в N-метилформамиде его можно использовать лишь до 0,1 М [196]. В связи с этим представляют интерес исследования растворимости и комплексообразования солей, используемых в электродах сравнения и в качестве положительных электродов в источниках тока. [c.82]